Heterozyklische Aminosäuren. 729 



Estern befreite zurückbleibende, dickbreiige, dunkle Masse vdid in Wasser gelöst, mit Salz- 

 säure schwach übersättigt, eingedampft, wobei die auskrystallisierenden Salze öfters ab- 

 filtriert werden, und dann die Veresterung und die nachfolgende Operation wiederholt, um 

 die Monoaminosäuren möglichst zu entfernen. Der Rückstand wird durch Auslaugen mit 

 salzsäurehaltigem Alkohol aufgenommen, wobei die anorganischen Salze beinahe völlig zurück- 

 bleiben. Man dampft die alkoholischen Lösimgen möglichst ein und entfernt nach dem Ver- 

 dünnen mit Wasser die Salzsäure quantitativ durch SUbersulfat, Salzsäure und Baryt. Zur 

 Abscheidung der Diaminosäuren wird jetzt die Lösung mit Phosphorwolframsäure (auf 1 kg 

 Gelatine imgefähr 1100 g) gefällt. Die Mutterlaugen von den stark abgepreßten Niederschlägen 

 werden durch Baryt und Schwefelsäure genau von der Phosphorwolframsäure befreit, stark 

 eingeengt, endüch im Exsiccator über Schwefelsäure stehen gelassen. Nach mehreren Tagen 

 scheidet sich OxyproUn in Rrystallen ab (aus 1 kg Gelatine 30 g). H. Leuchs und 

 H. Felser 1) behandeln die von den anorganischen Salzen abgetrennte Lösung der Spal- 

 tungsprodukte statt mit SUbersulfat mit Bleioxyd in der Wärme. Dabei wird bis auf ge- 

 ringe Mengen alles Chlor niedergeschlagen und zugleich fällen färbende Verunreinigungen. 

 Das gelöste Blei ^ird durch Schwefelsäure ausgefällt, die letzten Spuren fallen dann bei der 

 Behandlung mit Phosphorwolframsäure. Das Filtrat vom Bariumsulfat wird unter ver- 

 mindertem Druck ziemUch weit eingedampft und mit Methylalkohol versetzt. Dieser hält, 

 im Gegensatz zum Äthylalkohol, die amorphen, sehr beträchtlichen Verunreinigungen in Lösung 

 und läßt ein Gemenge von krystallisierten Aminosäuren fallen, das in der Hauptsache aus 

 Oxvprolin besteht. Man löst im Wasser und konzentriert in Exsiccator, wobei das Oxyprolin 

 au.skrystallisierti). P. A. Levene und W. A. Beatty^) finden für vorteilhaft, die Amino- 

 säuren nach der Behandlung der Lösung mit Phosphorwolframsäure und Pikrinsäure in die 

 Kupfersalze überzuführen, die in Wasser und in verdünntem Alkohol unlösUchen Fraktionen 

 zu entfernen und die in verdünntem Alkohol löslichen Teile zur Gewinnung des Oxyprolins 

 zu verarbeiten. Aus den eingedampften Mutterlaugen von Oxyprolin kann durch Extraktion 

 mit Alkohol Prolin gewonnen werden. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: 3) Gut ausgebildete, farblose, rhombische 

 Tafeln aus 1 T. heißem Wasser. Schmelzp. gegen 270° unter Aufschäumen und Bräunung. 

 Sehr leicht lösHch in Wasser, sehr wenig in Alkohol. Schmeckt stark süß. [al^ = — 81,04° 

 in 9,3proz. wässeriger Lösung. Gibt stark die Pyrrolreaktion. Beim Erhitzen auf 200° mit 

 Barytwasser tritt noch nicht vöUige Racenüsierung eini). Nach 6stündigem Erhitzen auf 

 L7^ mit Barytwasser ^vurde ein Produkt zurückgewonnen, welches gegen 261^ nach vor- 

 hergehender Bräunung schmolz, stark süß -tchmeckte und [a]D = ca. — 9,2° zeigte. Es gab 

 ein Kupfersalz: kleine, zu Dru.*en verwachsene Prismen: (C5H803N)2Cu + iHoO. Die aus 

 dem Kupfersalz regenerierte .\minosäure hatte [«Jd = ca. — 9,8". Nach 6stündigem Erhitzen 

 auf 20° wurde ein Produkt mit [«Jd = ca. — 6,1° isoüert. Es gab ein Kupfersalz mit der 

 gleichen Zusammensetzung i). Bei der Reduktion mit Jodwasserstoffeäure und Phosphor 

 nach 5 stündigem Erhitzen auf 150° entsteht d, l-PyrroUdincarbonsäure. Reagiert mit sal- 

 petriger Säure nicht*). 



Derivate: 3) l-Oxyprolinkupfer. Tiefblaue Nädelchen*). Leicht löslich in Wasser, 

 unlösUch in Alkohol; krystaUisiert schwer. 



Phenylisocyanat-l-oxyprolin C12H14O4N2. Mol.-Gewicht 250,13. Aus Oxyprolin, 

 1^/4 Mol. Natronlauge imd Phenylcyanat bei 0°. Farblose, zu Büscheln verwachsene Blättchen. 

 Schmelzp. 175" unter Zersetzung. Verhältnismäßig leicht lösUch in Wasser \md Alkohol, 

 schwer lösUch in Äther. 



^-NaphthaUnsuUo-1- oxyprolin 6) CiäHisOgNS + HgO. Mol.-Gewicht 339,23. Das 

 Krystallwasser entweicht bei 85 °. Äußerst düime, langgestreckte Blättchen aus Wasser. Sintert 

 bei 86°, schmilzt bei 90—91 ° (korr. 91—92°). Schwer löslich in kaltem, löslich in 25 T. heißem 

 Wasser; sehr leicht in Alkohol, ziemlich leicht in Äther. 



1) H. Leuchs u. H. Felser, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 41, 1726 [1908]. 



2) P. A. Levene u. W. A. Beatty, Zeitschr. f. physiol. Chemie 49, 252—261 [1906]. 



3) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 35, 2660 [1902]. 



*) D. D. van Slyke, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 43, 3170—3181 [1910]. 



5) Zd. H. Skraup u. A. v. Biehler, Monatshefte f. Chemie 30, 467—480 [1909]. 



8) E. Fischer u. P. Bergeil, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 35, 3779 [1902]. 



