Aminosäuren. 743 



Benzoyl-rf-amlnovaleriansäure (Benzoylhomopiperidinsäure) CeHs • CO • NH • CHg • CHg 

 •CH2CH2 COOH = C12H15NO3. Mol. -Gewicht 221,13. Entsteht bei der Oxydation 

 Benzoylpiperidin mit Kaliumpermanganat (siehe Darstellung von Ö-Aminovaleriansäure) i). 

 Ausbeute 40 — 50% der Theorie. Aus 5-Aminovaleriansäure und Benzoylchlorid in Gegenwart 

 von Natronlauge 1). Schmelzp. 94^2), Bei 94° schmilzt die Substanz mitxmter anscheinend 

 vollständig, mitunter bleiben kleine Anteile ungeschmolzen, die dann erst bei 104 — 108° 

 schmelzen. In solchen Fällen schmilzt die A^-ieder erstarrte Substanz erst bei 104 — 105" '). 

 Schmelzpunkt, beobachtet mit einem in die Substanz eingetauchten Thermometer, 105,1°. 

 Läßt man die Schmelze ruhig erkalten, so erstarrt sie zu einer ziemüch durchscheinenden 

 Krystallmasse. Nach einiger Zeit b^innt yon einem oder mehreren Punkten aus in der festen 

 Masse die Bildung einer neuen Krystallisation, die sich unter dem ^likroskop verfolgen läßt, 

 wodurch allmählich die ganze Masse vöUig weiß und imdurchsichtig wird. Sie schmilzt im 

 Capülarrohr wieder bei 105^ ^). Leicht löslich in Alkohol, Essigäther, schwer in Äther. Leicht 

 lösüch in verdünntem Ammoniak xmd Natriumcarbonat. Bildet schwerlösliche Niederschläge 

 mit den Salzen der schweren Metalle*). Das leichtlösliche Bariumsalz krystallisiert wasser- 

 frei i). Beim Erhitzen mit Essigsäureanhydrid spaltet 1 Mol. Wasser ab. Beim Erhitzen nicht 

 über 260" zerfällt sie in Benzoesäure imd Piperidoni). Läßt sich mit Brom in Gegenwart 

 von rotem Phosphor zu 6-Benzoylamino-a-bromvaleriansäure umwandeln 5). 



Benzoyl-d-aminoTaleriansänreanhydrid^), Benzoylpiperidon CeHj • CX) -N • CH2 • CHg 



COCH2CH2 

 = Ci2Hi3N02. Mol.-Gewicht 203,11. Entsteht beim Kochen von Benzoyl-5 -aminovalerian- 

 -äure mit Essigsäureanhydrid. Perlmutterglänzende Blättchen aus Alkohol. Schmelzp. 112^. 

 UnlösUch in Sodalösung und in verdünnter Natronlauge, schwer lösUch in abs. Äther. Beim 

 Erwärmen mit Natronlauge geht es allmählich wieder in Benzoylamidovaleriansäure über. 

 (f-AminoTaleriansäureanhydrid?), PiperidonS)») (Oxypiperidin) NH • CH2 • CHg 



CO - CH2 • CH2 



= C5H9ON. Mol.-Gewicht 99,08. Entsteht beim Erhitzen von 6-Aminovaleriansäure oder 

 der Benzoyl-5-aminovaleriansäure'). Bildet sich bei der Veresterung der ä-Aminovalerian- 

 säureio). Aus Pentanonoxim bei Erwärmen mit Schwefelsäure") (Ausbeute 60*?o der Theorie). 

 Fatblose Bjystallmasse, Schmelzp. 39 — W. Siedep. konstant bei 256°. Nahezu geruchlos und 

 hat einen schwachen, etwas brennenden Geschmack. Lösüch in Wasser, Alkohol und in Äther 

 in jedem Verhältnis. Aus wässeriger, neutraler oder saurer Lösimg fällt selbst in starker Verdün- 

 nimg durch Kahumwismut Jodid , Kalium quecksüberjodid , Phosphormolybdänsäure und 

 Phosphorwolframsäure. Beim Kochen mit starken Säuren oder starken Alkalien geht es aU- 

 mähUch unter Wasseraufnahme in 5-Aminovaleriansäure über; beim Eindampfen einer schwach 

 salzsauren Lösung auf dem Wasserbade erfolgt dieser Übergang noch nicht. Beim Erhitzen 

 mit Phosphorsäureanhydrid und Chloroform entsteht Pyridin"). Beim Kochen mit Essig- 

 säureanhydrid entsteht Acetylpiperidon C5H80N(C2H30). Mol.-Gewicht 125,10. Farblose, 

 bei niedriger Temperatur nicht erstarrende Flüssigkeit. Siedep. 238°, unzersetzt; leicht lösUch 

 in Wasser, Alkohol und Äther. Piperidon gehört zu den Rückenmarks- oder Krampfgiften'). 

 m-Nitrobenzoyl-d-aminoraleriansäurei^) NO2 • CgHi • CO • NH • CH2 • CH2 • CHg 

 • CH2-C00H= C12H14O5N2. Mol. -Gewicht 266,13. Entsteht bei der Oxydation von 

 m-Nitrobenzoylpiperidin mit KaUumpermanganat. Auf je 20 g m-Nitrobenzoylpiperidin ver- 

 wendet man 25 — 30 g KaUumpermanganat und 800 ccm Wasser. Die Oxydation muß in der 

 Hitze ausgeführt werden, indem man die Permanganatlösung zur siedenden Flüssigkeit zu- 



1) CSchotten, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 81,2238—2239 [18881; IT, 2545 [1884]. 



2) S. Gabriel, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 23, 1769 [1890]. 



3) H. Salkowski, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 31, 779 [1898]. 

 *) C. Schotten, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft IT, 2546 [1884]. 



S) E. Fischer u. G. Zemplen, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 42, 1024 [1909]. 



«)C. Schotten, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 21, 2239 [1888]. 



') C. Schotten, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 21, 2240—^244 [1888]. 



8) S. Gabriel, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 23, 1770 [1890]. 



^) Über Amine- und Oxypiperidon siehe E. Fischer u. G. Zemplen, Berichte d. Deutsch, 

 ehem. Gesellschaft 42, 2989—2997. 



1") E. Fischer u. G. Zemplen, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 42, 4886 [1909]. 

 ") 0. Wallach, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 312, 179—183 [1900]. 

 12) C. Schotten, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 21, 2246—2248 [1888]. — E. Fischer 

 u. G. Zemplen, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 42, 2989—2997 [1909J. 



