Aminosäuren. 757 



d, l-a-Guanido-n-buttersäureanhydrid (Oxybutyrocyamidin) i) 



NH : C • NH • CH • CHa' CH3 = C5H9N3O + HoO. 



NH CO + H2O 



Mol.-Gewicht 145,12. Entsteht aus a-Guanidobuttersäure beim Kochen mit verdünnter 

 Schwefelsäure. Das KrystaUwasser entweicht bei 105°. ZiemUch löslich in Alkohol. 



Weitere Derivate der d, l-a-Aminobuttersäure, s. bei A. Hildesheimer2), wo die 

 a-Phtaliminobuttersäure und das entsprechende Butyrophenon beschrieben sind. 



Derivate von d-a-Aminobuttersäure: d-a-Aminobuttersäurechlorhydrats) HCINH2 

 •CH -CHa CHa = C4H10O2NCI. Mol.-Gewicht 139,55. Farblose Nadebi. Sehr leicht lös- 



COOH 

 lieh in Wasser, leicht in Alkohol; schwer lösUch in Äther, [aj^ == + 14,51° (0,7801 g, Ge- 

 samtgewicht 15,6917 g, spez. Gewicht 1,0201 g). 



d-BenzoyI-«-aininobuttersäure*) CeHj • CO • NH • CH • CH2 • CH3 = C1JH13O3N. 



COOH 

 Mol.-Gewicht 207,11. Bei der Spaltimg von d, l-Benzoyl-«-aminobuttersäure durch das Mor- 

 phinsalz. Man löst 41 g der Säure mit 60 g Morphin in 125 g Wasser, kühlt ab und läßt bei 

 " stehen. Nach etwa 15 Stunden scheiden sich etwa 39 g Substanz ab. Nach viermahgem 

 Umkrystallisieren aus heißem Wasser beträgt die Ausbeute an reinem aktiven ^lorphinsalz 

 40% der Theorie. Spießige Krystalle. Schmelzp. 145 — 146°. Bei der Spaltung mit Ammonium- 

 carbonat gCAvinnt man die d-Benzoyl-ör-aminobuttersäure. Krystalle aus heißem Wasser. 

 Schmelzp. 120 — 121° (korr.). Leichter lösüch in Wasser als die Racem Verbindung; 1 T. löst 

 sich bei 20° in 93 T. Wasser. Die LösUchkeit in den übrigen Lösungsmitteln ist ebenfalls 

 größer, [a^" in alkalischer Lösung = + 30,7° (1,1 g in für 1 Mol. berechneter Menge Natron- 

 lauge, Gesamtgewicht 14,3061 g, spez. Gewicht 1,0391 g). 



Derivate von i-^-Aminobuttersäure: 1-fx-Amlnobuttersäurechlorhydrat^) [«1^ in 

 wässeriger Lösung = — 14,34^ (0,549 g, Gesamtge^vicht 11,4952 g, spez. Gewicht 1,0202 g). 



l-Benzoyl-a-aminobuttersäure«) Cßü-^ • CO • NH • CH • CHo • CH3 ^ CnH^NOg . Mol.- 



COOH 

 Gewicht 207,11. Nach der Spaltimg der d, 1- Verbindimg durch das Morphinsalz bleibt das 

 Morphinsalz der 1-Verbindung in den Mutterlaugen, woraus die d-Verbindung ausgeschieden 

 ist. Nach Zerlegen des Morphinsalzes mit Ammoniumcarbonat wird das Filtrat angesäuert, 

 wobei ein mit Racemkörpem verunreinigtes Produkt ausfällt. Dieses wird nach einmaUgem 

 Umkrystallisieren aus Wasser zur Reinigung in das Brucinsalz verwandelt. Man löst 50 g 

 der Substanz nüt 112 g Brucin in 190 ccm kochenden Wassers und läßt die erkaltete Lösung 

 bei 0° stehen. Ausbeute an reinem Brucinsalz 25% der Theorie. Ziemlich große, durchsichtige 

 Krystalle. Schmelzp. 86 — 87°. Nach der Spaltung mit Alkali gewinnt man die 1-Benzoylver- 

 bindung, die in ihren Eigenschaften völlig der d-Verbindung gleicht. [«^ = — 31,80° (1 g 

 in Natronlauge für 1 !Mol. berechnet, Gesamtgewicht der Lösung 13,803, spez. Gewicht 1,0392 g). 



Isoserin, /5-Amino-Ä-oxypropionsäure. 



Mol. -Gewicht 105,07. 



Zusammensetzung: 34,26% C, 6,72% H, 13,33% N. 



C3H7NO3 = N^2 • CH2 • CH • COOH. 



6h 



Bildung von d, !-lsoserin: Entsteht aus «-Chlormilchsäureäthylester mit Ammoniak 

 bei 120°"). Aus Oxyacrylsäure bzw. y?-Chlormilchsäure mit Ammoniak bei 120° 8). Bei 



1) E. DuviUier, Compt. rend. de l'Acad. des Sc. 91, 171 [1880]. 



2) A. Hildesheimer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 43, 2796—2805 [1892]. 



3) E. Fischer u. A. Mouneyrat, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 33, 2391 [1900]. 

 *) E. Fischer u. A. Mouneyrat, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 33, 2390 [1900]. 

 6) E. Fischer u. A. Mouneyrat, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 33, 2393 [1900]. 

 8) E. Fischer u. A. Mouneyrat, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesells. 33, 2392—2393 [1900]. 

 ') Melikow, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 12, 2227 [1879]. 



8) Melikow, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 13, 958, 1266 [1880]; Joum. d. russ. 

 physikal.-chem. Gesellschaft 13, 60 [1881]. — Erlenmeyer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesell- 

 Schaft 13, 1077 [1880]. 



