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der Reduktion des durch Anlagerung von Stiekstoffperoxyd an Acrylsäuremethylester er- 

 haltenen Produktes 1). Bei der Reduktion von a-Oxy-/3-nitropropion8äure mit Zinn und Salz- 

 säure 2). Durch Umsetzung von 1 Mol. Diaminopropionsäurechlorhydrat mit 1 Mol. Silber- 

 nitrit unter mehrstündigem Turbinieren und folgendem Erhitzen auf dem Wasserbade bis 

 zum Verschwänden der Stickstoff entwicklung. Ausbeute 50% der Theorie 3). Digeriert man 5 g 

 Diaminopropionsäurebromhydrat in 150 ccm Wasser 3 Tage bei 40° mit 4,17 g Silbemitrit, 

 engt die Lösung unter vermindertem Druck zur Krystallisation und versetzt die Masse mit 

 Alkohol, so gewinnt man nur 20% Isoserin*). Bei der Darstellung der inaktiven a-ß-Dia.- 

 minopropionsäure aus a-/J-Dibrompropionsäure und Ammoniak entsteht bis zu 10% des 

 Ausgangsmaterials Isoserin^ ). E. Winterstein und A. Küng, erhielten eine noch viel 

 höhere Ausbeute an Isoserin bei dieser Reaktion 6). Aus Aminoacetaldehyd durch die 

 Cyanhydrinreaktion'). Aus a-Brom-/?-oxypropionsäure (a-Bromglycerinsäure), die bei der 

 Einwirkung von Silbercarbonat auf a-/?-Dibrompropionsäure entsteht, bei der Behandlung 

 mit Ammoniak und Ammoniumcarbonat bei 100° unter 10 Atmosphären Druck'). 



Bildung von l-lsoserin: Bei der Spaltung von d,l-Benzoylisoserin durch das Brucinsalz»). 



Bildung und Darstellung von d-lsoserin:^) Durch Spaltung des Benzoyl-d, 1-isoserins 

 durch das Brucinsalz, Isolierung des Benzoyl-d-isoserins durch das Chininsalz und Hydrolyse 

 des Benzoj'^l-d-isoserins mit SOproz. Brom wasserstoffsäure. 



Darstellung von d, l-lsoserin: Aus ^S-Chlormilchsäure»). Man läßt 100 g Epichlor- 

 hydrin in 350 g Salpetersäure (spez. Gewicht 1,38) unter Eiskühlung im Laufe von 10 Minuten 

 einfließen. Das Gemisch wird auf dem Wasserbade erwärmt, wobei eine lebhafte Reaktion 

 eintritt, die nach etwa 10 Minuten beendet ist. Es wird noch 20 — 30 Minuten weiter erwärmt, 

 die erkaltete Lösung mit dem gleichen Volumen Wasser vermischt und 8 mal mit je i/t 1 Äther 

 ausgeschüttelt, die ätherischen Auszüge verdampft und der Rückstand so lange auf 50 — 60° 

 erhitzt, bis das Wasser und die Salpetersäure möglichst entfernt werden. Der Sirup erstarrt 

 bald krystalUnisch und kann durch Abpressen von der Mutterlauge befreit werden. Aus- 

 beute 50% des Epichlorhydrins. 50 g der so gewonnenen /?-Chlormilchsäure werden mit 500 g 

 Ammoniak von 23% im Autoklaven auf 130° erhitzt, die Flüssigkeit eingedampft, der Rück- 

 stand in 2 1 W^asser gelöst, mit Bleioxyd gekocht, das Filtrat mit Schwefelwasserstoff ent- 

 bleit und die Mutterlauge bis zur Krystallisation eingeengt. Bei Anwendung von reiner /?-Chlor- 

 milchsäure ist die Ausbeute 70% der Theorie an reinem Isoserin, bei Verwendung des oben- 

 genannten Rohproduktes ist sie etwas geringer. 



Darstellung von l-lsoserin: Durch Hydrolyse des Benzoyl-1-isoserins (s. dort) mit 30proz. 

 Brom Wasserstoff säure 8). 



Physi italische und cliemische Eigenscliaften von d, l-lsoserin: Lange, dünne, monokUne 

 Prismenio). Beim Erhitzen im Capillarrohr färbt es sich beim raschen Erhitzen gegen 238° 

 braun und schmilzt gegen 242° (korr. 248°) unter Zersetzung 9). Ist fast geschmacklos 9). 

 1 T. löst sich in 65,35 T. Wasser von 20°, sehr leicht lösüch in heißem Wasser^). Ver- 

 brennungswärme in Wattsekunden pro Gramm bei konstantem Volumen 13,705; pro Mol. 

 bei konstantem Volumen 1439,1; bei konstantem Druck 1438,5; Verbrennungswärme inCalorien 

 bei konstantem Volumen pro Gramm 3281,0; pro Mol. 344,5 12). Gibt bei der Reduktion 

 mit Jodwasserstoffsäure und rotem Phosphor nach 5 stündigem Erhitzen auf 120 — 125° 

 /?- Alanin 9). Bei der Reduktion des Isoserinäthylesters entsteht wahrscheinlich Aminomilch - 

 Säurealdehyd CH2 • NH2 • CH(OH)CHO, der durch salpetrige Säure in Glycerinaldehyd über- 

 geführt wird, wobei sich durch Umlagerung etwas Methylglyoxal bildet i^). Der elektro- 



1) J. Egoroff, Joum. d. russ. physikal.-chem. GeseUschaft 35, 358—375 [1903]. 



2) H. B. Hill u. 0. F. Black, Amer. Chem. Joum. 32, 228—242 [1904]. 



3) C. Neuberg u. M. Silbermann, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 31, 341 — 345 

 [1904]. 



*) A. Ellinger, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 31, 335—339 [1904]. 



6) C. Neuberg u. E. Ascher, Biochem. Zeitschr. I, 380—382 [1906]; 6, 559—562 [1907]. 



«) E. Winterstein u. A. Küng, Zeitschr. f. physiol. Chemie 59, 146—147 [1909]. 



') C. Neuberg u. P. Mayer, Biochem. Zeitschr. 3, 116—120 [1907]. 



8) E. Fischer u. W. A. Jacobs, Berichte d. Deutsch, chem. GeseUschaft 40, 1057— 1070 [1907]. 



9) E. Fischer u. H. Leuchs, Berichte d. Deutsch, chem. GeseUschaft 35, 3787 [1902]. 



10) Haushof er, Jahresber. d. Chemie 1880, 779. 



11) Melikow, Berichte d. Deutsch, chem. GeseUschaft 13, 958, 1266 [1880]. 



12) E. Fischer u. F. Wrede, Sitiungsber. d. Kgl. preuß. Akad. d. Wissensch. 1904, 687—714. 



13) C. Neuberg u. E. Kansky, Biochem. Zeitschr. 20, 450—462 [1909]. 



