766 Harnstoff und Derivate. 



Durch Erhitzen von carbaminsaurem und thiocarbaminsaurem Ammonium auf 130 

 bis 140° 1). 



Durch Einwirkung von Ammoniak auf Urethane, Kohlensäurealkyl- und -phenylester, 

 Chlorkohlensäureester, Phosgen, Hamstoffchlorid. 



Durch Einleiten von Kohlenoxyd in ammoniakalischer Kupferchlorürlösung^). 



Beim Verdunsten einer ätherischen Lösung von Cyanamid mit Salpetersäure fällt 

 salpetersaurer Harnstoff aus. 



Aus Guanidin durch Kochen mit verdünnter Schwefelsäure oder Barytwassera). 



Aus Thiohamstoff durch Oxydation mit Permanganat. 



Bei der Oxydation von Harnsäure, von Guanin, Xanthin (Liebig, Wöhler, Strecker). 



Bei der Spaltung des Arginins durch Arginase (Kossei); bei Einwirkung von Ätz- 

 alkalien auf Kreatin, Arginin, Allan toin (Liebig, Baeyer). 



Beim Erhitzen von CO und NH3 bei Gegenwart von Platin oder bei der Einwirkung elek- 

 trischer Funken auf beide Gase*). 



Darstellung:^) Aus Harn, durch Extraktion des zum Sirup eingedampften Harns 

 mit Alkohol. Der alkoholische Rückstand wird mit reiner konz. HNO3 in der Kälte ver- 

 setzt. Der noch unreine salpetersaure Harnstoff wird mit Bariumcarbonat und Alkohol 

 versetzt, gekocht, die alkoholische Lösung eingedunstet; oder der Harnstoff wird aus der 

 alkoholischen Lösung mit dem halben Volumen Äther gefällt und aus wenig Wasser um- 

 krystallisiert^). 



Über die Darstellung des Harnstoffs aus Blut und Körperflüssigkeiten vgl. Schön - 

 dorff), Gottlieb«), Barcroft»), E. Salkowskiio). 



Die eiweißhaltigen Flüssigkeiten werden mit Alkohol gefällt, aus den Filtraten der 

 Alkohol bei mäßiger Temperatur verjagt, der Rückstand wieder in abs. Alkohol auf- 

 genommen, filtriert, verdunstet, dies wiederholt, bis der Rückstand sich in Alkohol klar 

 löst. Der beim Verdunsten bleibende letzte Rückstand wird nach starkem Abkühlen mit 

 HNO3 (1,2 D) versetzt, der Niederschlag nach 24 stündigem Stehen in der Kälte auf glattem 

 Filter gesammelt, mit eiskalter Salpetersäure gewaschen. Nach Entfernen der über- 

 schüssigen Salpetersäure wird er mit Alkohol und Äther gewaschen, entweder der salpeter- 

 saure Harnstoff als solcher gewogen oder durch Behandeln mit BaCOs in Harnstoff über- 

 geführt i"). 



Die technische Darstellung erfolgt durch Einleiten von .4mmoniakgas in geschmolzenes 

 Phenylcarbonat. 



Nachweis: 1. Als salpetersaurer oder oxalsaurer Harnstoff (siehe diese). 



2. Gibt man zu 2 ccm konz. FurfuroUösung 4: — 6 Tropfen konz. Salzsäure, dann krystal- 

 lisierten Harnstoff, so tritt tief violette Färbung ein^i). Oder man gibt Harnstoff in einem 

 Porzellanschälchen mit einem Tropfen konz. FurfuroUösung und einem Tropfen konz. Salz- 

 säure zusammen. Die Färbung geht von Gelb, Grün, Blau, Violett nach Purpurviolett über. 

 Allantoin gibt dieselbe Reaktion, aber weniger intensiv. 



3. Biuretprobe des in einem trocknen Probierrohr geschmolzenen Harnstoffs (s. unten). 



4. Eine kleine Menge Harnstoff wird geschmolzen, die Schmelze in wenigen Tropfen 

 Wasser unter Zusatz von zwei Tropfen Ammoniak gelöst und BaCla hinzugefügt. Es ent- 



1) Drechsel, Joum. f. prakt. Chemie 32, 476; Archiv f. Anat. u. Physiol. 1880, 550. 



2) Jouve, Compt. rend. de l'Acad. des Sc. 128, 114 [1899]. 



3) Baumann, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 6, 1371 [1873]. — Flemming, 

 Chem.-Ztg. 24, 56 [1900]. 



*) Jackson u. Dudley, Northhall - Laurie, Proc. Chem. Soc. 21, 118 [1905]; Joum. 

 Chem. Soc. 81, 433 [1905]. — Über elektrolytische Bildung von Harnstoff vgl. Fichter u. Kappeier, 

 Zeitschr. f. Elektrochemie 15, 937 [1910]; 16, 610 [1910]. 



5) Ausführliches über Darstellung und Bestimmung vgl. P. Bona in Abderhaldens Handbuch 

 der biochemischen Arbeitsmethoden 3. 



6) Zur Isolierung des Harnstoffs aus Harn vgl. Lippich, Zeitschr. t physich. Chemie 48, 

 160 [1906]. 



7) Schöndorff, Archiv f. d. ges. Physiol. 62, 1 [1896]. 



8) Gottlieb, Archiv f. experim. Pathol. u. Pharmakol. 42, 238 [1908]. 

 ») Barcroft, Joum. of Physiol. 29, 181 [1903]. 



lö) E. Salkowski, Arbeiten a. d. pathol. Inst, zu Berlin 1906, S. 581. 



11) H. Schiff, Gazzetta chimica ital. T, 348 [1877]; BmcMß-iLJDeutsch. chem. Gesellschaft 

 10, 773 [1877]; Annalen d. Chemie u. Pharmazie 151, T^6[ 1869]; vgl. auch Udranszky, 

 Zeitschr. f. physiol. Chemie 12, 363 [1888]. 



