Harnstoff und Derivate. 767 



steht ein krystallinischer, weißer Niederschlag von cyanursaurem Barium. — Ein anderer Teil 

 der Schmelze wird in wenig Wasser gelöst, ein Tropfen verdünnte Kupfersulfatlösung und 

 vorsichtig Ammoniak hinzugegeben. Es entsteht ein amethystfarbiger Niederschlag von 

 cyanursaurem Kupferammonium i ). 



5. Fällimg mit salpetersaurem QuecksUberoxyd aus seinen Lösungen. 



6. Wird die alkoholische Lösxmg des Harnstoffs 2) oder der alkoholische Extrakt einer 

 zum Sirup eingeengten Flüssigkeit mit einer alkoholischen Lösung von o-Nitrobenzaldehyd 

 versetzt, zur Trockne eingedampft, mit Alkohol wiederholt gründlich extrahiert (bis der ab- 

 gegossene Alkohol keine Farbenreaktion mit Phenylhydrazin mehr zeigt), so bleibt, bei An- 

 wesenheit von Harnstoff o-Nitrobenzylidendiureid NO, • CßHi • CH(NH • CO • N'H2)2 als weißer, 

 pulveriger Körper zurück. Schmilzt bei 200". Wenig löslich in Wasser, Alkohol, Äther. Wird 

 durch Kochen mit 10 proz. H2SO4 in Harnstoff und o-Nitrobenzaldehyd gespalten. Wird 

 dieser mit wenig verdünnter Lösung von salzsaurem Phenylhydrazin Übergossen, einige Tropfen 

 verdünnte (10 proz.) Schwefelsäure zugesetzt, zum Sieden erhitzt, so rötet sich die Flüssigkeit 

 infolge Bildung von Phenylhydrazon des o-Nitrobenzaldehyds. 



7. Eine Lösimg von Natriunmitrit mit einigen Tropfen HoSO^ bei Gegenwart von Harn- 

 stoff versetzt, entstehen farblose Gase (N, CO2); bei Abwesenheit von Harnstoff gelbbraune 

 Nitrosodämpfe. 



8. ^lischt man eine kleine Menge Methylfuril mit Harnstoff und versetzt die Mischung 

 mit einer Spur Phosphoroxychlorid, Acetylchlorid oder trocknem HCl, gelöst in einem 

 geeigneten Lösimgsmittel, so tritt schon bei 0,01 mg Harnstoff eine schöne blaue 

 Farbe auf 3). 



9. Freier oder salpetersaurer Harnstoff (wie auch Sulfohamstoff) gibt mit der Kupfer- 

 oxydperle in die Flamme gebracht starke Grünfärbung, die sich von der bei der Beilstein - 

 sehen Reaktion auf Halogene erhaltenen nur dadurch unterscheidet, daß das auftretende 

 Grün fahler und heller und beim Harnstoff von weißen, sprühenden Teüchen durchsetzt ist 

 und nicht so lange anhält, wie bei halogenhaltigen Präparaten*). 



Bestimmung: 1. Nach Mörner - Sjöquist 5). 5 ccm Harn werden mit 5 ccm einer 

 Mischimg von Bariumchlorid und Barythydrat (eine gesättigte Bariumchloridlösimg, die 

 5°o Barythydrat enthält) vermischt und mit 100 ccm einer Alkohol-Äthermischxmg (2 T. 

 90 proz. Alkohol und 1 T. Äther) gefällt und das Gefäß verschlossen einen Tag stehen gelassen. 

 Dann wird die Flüssigkeit filtriert, der Niederschlag 6 — 7 mal mit etwa 50 ccm Alkohol-Ather- 

 mischimg ausgewaschen, das FUtrat bei einer 55° nicht übersteigenden Temperatur auf dem 

 Wasserbad auf ca. 20 — 25 ccm eingedampft. Nach dem Verjagen des Alkoholäthers -«-ird 

 etwas Wasser und eine Messerspitze MgO zugefügt, weiter eingedampft, bis die Dämpfe keine 

 alkalische Reaktion mehr zeigen. Die bis auf 10 — 15 ccm eingeengte Flüssigkeit wird in einen 

 kleinen Erlenmeyerkolben überführt, in welchen vorher 10 g krystallisierte Phosphorsäure 

 gegeben sind. Das Gemisch wird im Luftbad 41/0 Stunden auf 140 — 145 "^ erhitzt. Nach dem 

 Erkalten wird der Rückstand in Wasser gelöst, die Lösung quantitativ in einen Kjeldahl- 

 kolben überführt, mit KOH alkalisch gemacht, das NH3 in titrierte Schwefelsäure abdestilliert. 

 1 ccm i/ioU-Säure — 0,003 g Harnstoff. 



2. Nach Folin «). Am besten in Kombination mit der Methode von Mörner - Sjöquist. 

 Der Harn wird zunächst mit der Barytmischung und Alkoholäther gefällt, man treibt im 

 Vakuum den Alkoholäther ab, fügt ca. 25 ccm Wasser und etwas MgO hinzu und engt weiter 

 ein, bis alles NH3 ausgetrieben ist. Die Flüssigkeit wird nun mit HCl (für 5 ccm Harn 2 ccm 

 HCl von 1,124 Dichte) fast zur Trockne gebracht, dann 20 g krystaUinisches ^IgCl2 iind 2 ccm 

 konz. HQ hinzugefügt, auf dem Drahtnetz zwei Stunden gekocht. Die noch flüssige Masse 

 wird mit ^j^ — 1 1 Wasser verdünnt, nach Zusatz von 22 ccm 10 proz. NaOH imd Talk 

 destilliert. 



^) Bloxam, Cham. News 41, 285. 



2) Ludy, Monatsheft« f. Chemie 10, 295 [1889]. 



3) H. Fenton, Proc. Chem. See. 18, 243 [1903]; Joum. Cham. See. 83, 187 [1903]. 

 *) Milrath, Chem.-Ztg. 53, 1249 [1909]. 



5) Mörner -Sjöquist, Skand. Archiv f. Phvsiol. 2, 438 [1891]; 14, 297 [1903]. — Braun- 

 stein, Zeitschr. f. physiol. Chemie 31, 381 [1901]' 



6) Folin, Zeitschr. f. physiol. Chemie 32, 504 [1901]; 3C, 333 [1902]. — Vgl. St. R. Benedict, 

 Joum. of biol. Chemistry 8, 405 [1910]. — Über Hamstoffbestimmung im Harn vgL V. Henri - 

 ques u. S. A. Gammeitoft, Skand. Archiv f. PhysioL Ä, 153 [1911]. 



