Harnstoff und Derivate. 769 



Leicht löslich in Wasser (1 : 1), kaltem Alkohol (1:5), Methylalkohol, Amylalkohol i), 

 unlöslich in Äther und Essigäther, Chloroform ; löslich in wasserhaltigem oder alkoholhaltigem 

 Äther. 1 g Wasser löst bei 5,5° 0,779 g HamstofiF, bei 17,1" LOOg, bei 20,92° l,094g2). Dichte 

 einer Lösung von 1 g-Mol. in 1 1 Wasser bei 25° 1,01553). Mittlerer Ausdehnungskoeffizient 

 zwischen — 188° und -i-17°. 1579 • 10~' *). Über Absorption von Stickstoff und Wasserstoff 

 in wässerigen HamstofflösimgenS). Lösungswärme pro Gramm-Mol. in Cal. 3,57 2). Wärme- 

 tönung beim Lösen ist negativ. Verbrennungswärme für 1 g = 2,530 Cal. Spez. Wärme 

 einer 1,804 proz. Hamstofflösung 0,988 2). Die Lösimg reagiert neutral, schmeckt wenig 

 bitter, kühlend. — Über Viscosität von Hamstofflösungen vgl. Fawsitt^). Reine Ham- 

 stofflösungen (1/32 molar) haben eine Leitfähigkeit, die sich von der des reinen Wassers 

 kaum unterscheidet 6). Hydrolyse des Chlorhydrats in VioQ-Lösung zu 90,4%'); Dis- 

 soziationskonstante 8)») des Harnstoffs bei 25° 1,5- 10"^**. Über Oberflächenspannung von 

 Hamstofflösimgeni"). Über Leitvermögen in abs. HgSOi"). 



Schmelzp. 130 — 132°; über den Schmelzpunkt erhitzt, Zersetzung unter Ammoniak- 

 entwicklung; sublimiert im Vakuum bei 106° fast unzersetzt. Zerfällt beim Erhitzen wesen- 

 tlich in Ammoniak, Cyanursäure; daneben entstehen Biuret- und Melanurensäurei2). Beim 

 Kochen mit ätzenden Alkalien und beim Erhitzen mit konz. H2SO4 wird es in Ammonium- 

 carbonat verwandelt. 



Beim Kochen der wässerigen Lösung geht ein kleiner Teil in cyansaures Ammoniak und 

 dann in carbaminceaures und kohlensaures Ammoniak über. Es "besteht hierbei ein Gleich- 

 gewicht. In 1/10 n-Lö5ung liegt das Gleichgewicht bei ca. 5% Ammoniumcyanat^^). Voll- 

 ständig ist die Umwandlung in kohlensaures Ammoniak beim Erhitzen einer wässerigen 

 Lösung im zugeschmolzenen Rohr auf 180°, bei 41/2 stündigem Erhitzen von 15 ccm einer 

 0,2 proz. wässerigen Lösung mit 10 g krystallinischer Phosphorsäure auf 150° 1*), oder ebenso 

 mit einer alkalischen BaCla-Lös'^ig i™ zugeschmolzenen Rohr, femer durch konz. HCl und 

 MgCl2 b^i 150° (Folin). Die Zersetzung bei der ammoniakalischen Hamgärung iinter dem 

 Einfluß von Spaltpilzen (Micrococcus ureae; Bact. fluoresc. Uquefaciens) verläuft in derselben 

 Weise. Kalkmilch wirkt auf Harnstoff beim Kochen ein wenig, in der Kälte gar nicht ein. 

 Beim Erhitzen von Harnstoff mit wasserfreiem Chlorzink auf 220° entsteht Cyanursäure is). 



Beim Erhitzen des Harnstoffs mit Alkohol im zugeschmolzenen Rohr entsteht Carbamin- 

 säureäthylester. 



Aus einer Lösung von Harnstoff in überschüssiger Salzsäure scheidet sich beim Zusatz 

 von Formaldehyd binnen einer Stunde ein kömiger Niederschlag von einem Körper von der 



1) Erdmann, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 2«, 2438 [1893]. — Volhard, 

 Annalen d. Chemie u. Pharmazie 859, 379 [1890]. 



2) O. Krummacher, Zeitschr. f. Biol. 4«, 302 [1905]; 51, 317 [1908]. — Rubner fand 

 für eine 2 proz. Lösung 0,962 (Zeitschr. f. Biol. So, 417) als spez. Wärme. 



3) Fawsitt, Proc. Chem. Soc ?•, 42 [1904]. 

 *) J. Dewar, Chem. News 91, 216 [1905]. 



5) G. Hüfner, Zeitschr. f. physikaL Chemie 5T, 611 [1907]. 



«) Ch. E. Fawsitt, Proc Rov- Soc. Edinb. 2-5, 51 [1904]. 



') Wood, Proc. Chem. Soc. 19, 67 [1903]. 



8) Walker u. Wood, Proc. Chem. Soc. 19, 67 [1903]. — Bruce, Joum. Amer. Chem. 

 Soc. 2«, 419 [1904]. — J. v. Zawidzki, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 3T, 2289 

 [1904]. 



') Über Dissoziationskonstante des Harnstoffs siehe femer: J. Zawidski, Berichte d. Deutsch, 

 chem. Gesellschaft 3«, 3325 [1903]; ST, 153 [1904]. — Walker u. Wood, Joum. Chem. Soc. 71, 

 383 [1900]; 83, 484 [1903]. — Wood, Joum Chem. Soc. 83, 568 [1903]; 89, 1831 [1906]. — Walker 

 u. Aston, Joum. Chem. Soc. 6T, 576 [1895]. 



1") G. Zemplen, Annalen d. Physik [4] 2«, 783 [1906]. 



") A. Hantzsch, Zeitschr. f. physikal. Chemie €1, 257 [1908]. 



12) über Zersetzung des Harnstoffs vgl. Fawsitt, Zeitschr. f. physikal. Chemie 41, 601 [1902]; 

 vgL auch Oechner de Coninck u. Chauvenet, Rev. gen. de Chimie pure et appL [7] 8, 168 

 [1905]. 



13) Walker u. Hambly, Joum. Chem. Soc. «T, 746 [1895]. — Fawsitt, Zeitschr. f. 

 physikaL Chemie 41, 602 [1902]. —VgL auch Liebig u. Wöhler, Annalen d. Chemie u. Pharma- 

 zie 2«, 301. — Leube, Virchows Archiv IM, 255 [1885] — Berthelot u. Andre, Bulletin 

 de la Soc. ehim. 4T, 481 [1887]. — Hugounenq u. Caseneuv, Bulletin de la Soc. chim. 48, 82 

 [1887]. 



") Schöndorff, Archiv f . d. ges. PhysioL «2, 1 [1896]. 

 15) Walther, Joum. f. prakt. Chemie [2] 19, 126 [1909]. 



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