770 Harnstoff und Derivate. 



Zusammensetzung C5H10N4O3 ab; unlöslich in allen Lösungsmitteini). Eine maximale 

 (nicht quantitative) Fällung des Harnstoffs wird erhalten, wenn man 10 ccm Harn mit 

 0,25 ccm 40proz. Formaldehyd und 0,5 ccm 25proz. HCl versetzt^). Verdünnte Hamstoff- 

 lösungen werden durch Phosphorwolframsäure nicht gefällt, konzentriertere in ca. 2 pro/,. 

 Salz- oder Schwefelsäurelösung gefällt. 



Kaliumpermanganat entwickelt bei saurer Reaktion in der Siedehitze 2 Vol. COg und. 

 1 Vol. N; bei neutraler Reaktion wirkt Permanganat gamicht, bei Siedehitze nur langsam ein 



Durch salpetrige Säure, wie alle Amide, zerlegt 3). 



Die Reaktion erfolgt in der Wärme nach den Gleichungen: 



2 CH4N2O + N2O3 = CO2 + 2 N2 + C03(NH4)2 

 C03(NH4)2 + N2O3 = CO2 + 2 N2 + 4 H2O . 

 Einwirkung von Brom erfolgt nach der Gleichung: 



6 CH4N2O + 9 Br = 2 {CNH0)3 + 3 NHiBr + 6 HBr + N3. 



Bei Einwirkung von Natriumhypochlorit und Natriumhjrpobromit in der Wärme zersetzt 

 sich Harnstoff quantitativ in CO2 , N und Wasser. Hierauf beruht die Hamstoffbestimmung 

 von Knop - Hüfner*): 



CO(NH2)2 + 3 NaQO = NagCOg + 3 NaQ + Ng + 2 H2O 



Die Reaktion zwischen Harnstoff und unterchlorigsauren bezw. unterbromigsauren 

 Salzen verläuft nach SchestakowS) in folgenden Phasen: 



CO • NH2 + NaOa = NH2 • C(ONa) : NaQ + H2O. 

 C(ONa) : NQ = NH2 • N : C(ONa)a. 

 • N : C(ONa) • Q + NaOH = NHg • NH • COONa + NaQ. 

 NH • COONa + H2O = NH2 • NH2 + NaHC03. 

 NH2 + 2 NaOa = N2 + 2 H2O + 2 NaQ. 

 Einfacher läßt sich der Reaktionsverlauf durch die Gleichung darstellen: 



(NH2)2C0 + Br • ONa = (NH2)2C(OBr) • O • Na = (NH2)2 + CO2 + NaBr 6). 



Bei der Reaktion zwischen Harnstoff und Hypochloriten oder -bromiten entsteht 

 Luminescenz'). 



Beim Erwärmen von Harn mit Phenylhydrazin und Essigsäure entsteht Phenyl- 

 semicarbazid CgHs • NH • NHCONHg s). 



Harnstoff löst Eiweißkörper (Fibrin, Globulin, Acid-Alkalialbuminat)»). Harnstoff 

 veranlaßt schon unterhalb 100° die Gelatinierung eiweißhaltiger Flüssigkeiten»). Aus der 

 wässerigen Lösung wird er durch Tierkohle adsorbiert. 



Verhalten gegen Farbstoffe vgl. Suidai"). 



Verbindungen: Vereinigt sich mit vielen Säuren, Metalloxyden, Salzen, organischen Sub- 

 stanzen zu krystallisierten Verbindungen. Vereinigt sich nur mit je einem Molekül einer ein- 

 basischen Säure durch direkte Addition zu Salzen. 



1) C. Goldschmidt, Berichte d. Deutseh. ehem. Gesellschaft 29, 2438 [1896]. — May, 

 Deutsches Archiv f. klin. Medizin 1900. 



2) de Jager, Zeitschr. f. physiol. Chemie 64, 110 [1910]. —Vgl. auch Jaffe, Therapie d. 

 Gegenwart 158 [1902]. 



3) Vgl. hierzu Silberrad u. Smart, Joum. Chem. See. 35, 156 [1906]. — Claus, Berichte 

 d. Deutsch, chem. Gesellschaft 4, 140 [1871]. 



*) Über Zersetzung des Harnstoffs mit Natriumhypobromit in alkalischer Lösung vgl. Le 

 Comte, Journ. de Pharm, et de Chim. [6] IT, 471 [1903]. — Garnier, Joum. de Pharm, et de 

 Chim. [6] 19, 137 [1904]. — Wentzki, Pharmaz. Ztg. 49, 898 [1904]. — Reaktionsgeschwindigkeit: 

 Lamplongh, Proc. Chem. See. 24, 29 [1908]. — Fenton, Chem. News 12, 46 [1895]. 



6) Schestakow, Joum. d. russ. physikal.-chem. Gesellschaft 37, 1 [1905]. 



6) Dehn, Journ. Amer. Chem. See. 31, 1220 [1910]. 



7) Guinchaut, Compt. rend. de l'Acad. des Sc. 140, 1170 [1905]. 



8) Jaffe, Zeitschr. f. physiol. Chemie 22, 536 [1896]. — Milrath, Zeitschr. f. physiol. 

 Chemie 56, 126 [1908]; vgl auch die entsprechende Verbindung. 



9) Spiro, Zeitschr. f. physiol. Chemie 30, 182 [1900]. — Bamsden, Joum. of Physiol. 

 28, 23 [1902]. — Moruzzi, Biochem. Zeitschr. 28, 97 [1910]. 



10) W. Suida, Zeitschr. f. physiol. Chemie 50, 174 [1907]. 



