Harnstoff und Derivate. 779 



In wässerigen Lösungen von Ammoniumcarbonat läßt sich stets Carbaminsäure nachweisen 

 (Nolf, Macleod und Haskins). Über Carbaminsäurevergiftung vgl. Hahn und Nenckii). 



Salze: Zersetzen sich in wässeriger Lösung in der Kälte langsam, in der Wärme rascher 

 zu NH3 und kohlensaurem Salz 2); sind lösUch in Wasser, unlöslich in Alkohol. 



NH4-Salz entsteht bei der Vereinigung von trockner CO2 und trocknem NH3 oder nach 

 Zusatz von NaCOs zu einer, ein Ammoniumsalz enthaltenden Lösung (Macleod, Haskins). 

 Weiße krystaUinische Masse, zerfällt bei 60° zu COo und NH3 . Die wässerige Lösung wird durch 

 CaQ2 nicht gefällt. Durch Aufnahme von Wasser geht es in kohlensaures Ammoniak über. 

 Im zugeschmolzenen Rohr auf 130 — 140° erhitzt, entsteht unter Wasserabspaltung 

 Harnstoff. 



Quantitative Bestimmung nach Macleod und Haskins 3). Indirekt aus der Differenz 

 der Gesamt-C02 und der C02-Menge des durch gesättigte Barytlösimg in Gegenwart von 

 Ammoniak erhaltenen Niederschlages. 



Darstellung nach Abel und Drechselt)*). 



NaCH2N02 + H2O. Prismen. 



KCH2NO2. Prismen. 



Ca(CH2N02)2 + H2O . In Wasser imd Ammoniak lösUch, in Alkohol imlösUch. Charak- 

 teristisches Salz. Aus konz. Ammoniak, leicht zersetzlich, vierseitige Prismen. Darstellung 

 vgl. Nolf, Macleod und Haskins^). 



Carbaminsäurechlorid 5), Harnstoff Chlorid Cl-CO-NHg. Schmilzt bei 50°, siedet 

 bei 61—62°, unter Spaltung in HQ und CONH. 



Urethane, Ester der Carbaminsäure.^) Entstehen durch Einwirkung von Ammoniak 

 auf Kohlensäureäther; femer beim Erhitzen von Hamstoffnitrat mit Alkohol. Flüchtige, 

 krystaUinische Körper. LösUch in Alkohol, Äther, Wasser. Beim Erhitzen mit Ammoniak 

 entsteht Harnstoff; aus letzterem beim Erhitzen mit Alkoholen umgekehrt Urethan'). 

 Durch Alkalien werden sie unter Bildung von CO2 , NH3 und Alkohol zerlegt. Die wässerige 

 (bzw. alkohoUsche) Lösung der Urethane (1 : 10) darf durch SUbemitrat nicht verändert 

 werden. Konz. H2SO4 bräiuit sich beim Schütteln mit den Urethanen in der Kälte nicht. 



Methylurethan NH2COOCH3. Leicht lösUche, tafelförmige KrystaUe. SchmUzt bei 

 52 ^ siedet bei 177°. 



Urethan; Carbaminsäureäthylest«r NH2COOC2H5 s). Große Tafeln. SchmUzt bei 50°. 

 Siedep. 184° 9). 



Hypnoticum. Sehr leicht lösUch in Wasser, Alkohol, Äther, Chloroform, Benzol. Ent- 

 steht schon bei längerem Kochen von Harnstoff mit Alkohol i"). Geht beim Erhitzen mit NH3 

 auf 180° in Harnstoff über. Entsteht bei der Verarbeitung größerer Hammengen durch Ein- 

 wirkung des Alkohols 11). Zersetzt sich mit Barytwasser sehr leicht. Mt alkohoUscher KOH 

 zerfäUt er schon in der Kälte in Kaliumcyanat und Alkohol. 



Gibt mit HgCl2 imd KOH einen weißen, mit AgNOs und KOH einen ziegelroten Nieder- 

 schlag. Verhält sich gegen Phenylhydrazin wie Harnstoff: es entsteht Phenylsemicarbazid 

 bzw. Diphenylcarbazid. 



Eine Urethanlösimg erstarrt mit einer lOproz. FurfuroUösxmg und einigen Tropfen HCl 

 zu einem Brei von Nadeln: C4H3O • CH(NTI • CO • OC2H5)2. In Wasser leicht lösUch. Schmelzp. 

 169° (Jaffe). 



1) Nencki u. Hahn, Arch. Sc. biol. Petersb. 1, 467 [1892]. — Salaskin, Zeitschr. f. 

 physiol. Chemie 25, 449 [1898]. — Rothberger u. Winter berg, Zeitschr. f. experim. Pathol. 

 u. Ther. I, 312 [1905]. — Hawk, Amer. Journ. of Physiol. 21, 259 [1908]. 



2) Drechsel, Joum. f. prakt. Chemie [2] 16, 180 [1877]. 



3) Macleod u. Haskins, Amer. Joum. of Phvsiol. 12, 444 [1905]; Joum. of biol. Chemiatiy 

 I, 319 [1905]. — Vgl. auch Nolf, Zeitschr. f. physiol. Chemie 23, 54 [1897]. 



*) Drechsel u. Abel, Archiv f. Anat. u. Physiol. 1891, 236. — Vgl. hierzu Hofmeister, 

 Archiv f. d. ges. Physiol. 12, 337 [1876]. — Nolf, Zeitschr. f. physiol. Chemie 23, 505 [1897]. 



^) Gattermann, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 244, 30 [1888]. — Rupe u. Metz, Be- 

 richte d. Deutsch, ehem. GeseUschaft 36, 1092 [1903]. 



^) Über Verf. zur Darst. von Carbaminsäureestem sekimdärer Alkohole vgl. D. R. P., Chem. 

 Centralbl. 1900, II, 997. 



") D. R. P. 114 396; Chem. Centralbl. 1900, H, 997. 



*) Cahours, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 56, 266 [1845]. 



9) Cloez, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 104, 324 [1857]. 



1") Hof mann, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 4, 268 [1871]. 

 11) Jaffe, Zeitschr. f. physiol. Chemie 14, 395 [1890]. 



