Indol und Indolabkömmlinge. 841 



trigen Säure, bei den an der Stelle Pr-3 oder Pr-2, 3 substituierten Indolen; denn sie liefern 

 einfache Nitrosamine. Bemerkenswert ist das Verhalten des Pr-IN, 2, 3-Trimethylindols, 

 welches im Pyrrolring keinen Wasserstoff mehr enthält und trotzdem von salpetriger Säure 

 leicht ang^riffen wirdi). 



Die Konstitution der Pr-3-Nitrosoindole ist nach den Untersuchungen von Ä. Angeli 

 und F. Angelico2) 



CH 

 CH/V; — :C{NOH) 

 I ' 1 



CH N 



Analog wie die Nitrosophenole lassen sich auch die Nitrosoindole leicht zu den entsprechenden 



Mononitroindolen 



CH 



CH/^C-^CCNOs) 



{ I |j 

 CH\^^C\ y-C • R 



CH N 



oxydieren. Zwar geht die Oxydation bei den ein aUphatisches Radikal enthaltenden Nitroso- 

 indolen am besten in alkalischer Lösutng, bei G^enwart aromatischer Radikale in alkalischer 

 und in saurer Lösung vor sich. Bei der direkten Xitrierung der Indole mit Salpetersäure ent- 

 stehen nur Polynitroderivate. Mit Jodalkyl geben die Nitroindole bei G^enwart von Natrium- 

 alkoholat die entsprechenden Monoäther. Während jedoch der Äthyläther des Mononitro- 

 phenylindols der Eröwirkung von Alkali widersteht, liefert der Äthyläther der entsprechenden 

 Dinitroverbindung beim Kochen mit alkoholischem Kaü leicht die entsprechende Azoxy- 

 verbindimg 



C • NO2 C • NO2 



CeHgC/ >C6H,-N— N— C,H,<( )C • CeH^ 

 ^N.CgHfi Y N-C^H, 



Analog reagiert auch mit Hydroxylamin nur der Äthyläther des Dinitrophenylindols unter 

 Bildung des entsprechenden Nitrosophenylhydroxylamins 



C ■ NO2 

 (H02N2)CeH3/ )C • C.Hj 

 ^N • C2H5 



Die Verhältnisse hei der Alkylierung der Indole wurden sehr eingehend studiert'). 

 Die ersten grundlegenden Beobachtungen rühren von E. Fischer*) her. Die richtige Deu- 

 tung der Konstitution der Körper, welche dabei auftreten, hat große Schwierigkeiten bereitet ß), 

 welche erst in neuerer Zeit die Arbeiten von Brunner^), und besonders von Plancher, 

 beseitigt haben. Die erste, naheliegende Annahme, daß hierbei Dihydrochinoline entstehen 

 würden, hat sich als irrig erwiesen und mußte verlassen werden. Wenn man a-Methylindol 

 (oder auch Indol selbst) mit Jodmethyl oder Jodäthyl vorsichtig behandelt, so bilden sich zu- 



1) Jackson, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 14, 883 [1881]. 



*) A. Angeli u. F. Angelico, Gazzetta chimica ital. 36, U, 268—283 [1900]. 



3) G. Ciamician, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 3T, 4227—4231 [1904]. 



*) E. Fischer u. Steche, Annalen d. Chemie u. Pharmazie !M2, 348 [1887]; Berichte d- 

 Deutsch, ehem. Gesellschaft i$, 819, 2199 [1887]. — E. Fischer u. J. Meyer, Berichte d. Deutsch, 

 ehem. Gesellschaft 23, 2629 [1890]. 



5) C. Zatti u. A. Ferratini, Gazzetta chimica ital. 2t, 711 [1890]; 21, H, 309 [1891]. — 

 A. Ferratini, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 2«, 1811 [1893]. — G. Ciamician, Berichte 

 d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 29, 2460 [1896]. — G. Ciamician u. Piccinini, Berichte d. Deutsch, 

 ehem. Gesellschaft 29, 2465 [1896]. — G. Ciamician u. G. Plancher, Berichte d. Deutsch- ehem. 

 Gesellschaft 29, 2475 [1896]. 



6) K. Brunner, Monatshefte f. Chemie 17, 253—281, 479—490 [1896]; 18, 95—122, 527 

 [1897]; 21, 156—183 [1900]; 21, 1183—1192 [1906]. — H. Schwarz, Monatshefte f. Chemie «4, 

 568—578 [1903]. — A. Plangger, Monatshefte f. Chemie 2«, 833—838 [1903]. — A Konschegg, 

 Monatshefte f. Chemie 27, 247—254 [1906]. — Dusan J. Grgin, Monatshefte f. Chemie 2T, 731 

 bis 742 [1906]. 



