842 Indol und Indolabkömmlinge. 



nächst die entsprechenden Dialkyhndole; aus dem ersteren das a-/?-DimethyUndol, wobei der 

 Iminwasserstoff verschont bleibt. Es ist aber sehr schwer, die Reaktion auf dieser ersten Stufe 

 festzuhalten, da durch den Übergang in die Pseudoform daraus das Jodhydrat und in vor- 

 wiegender Menge gleichzeitig das Jodmethylat des Trimethylindolenlns entstehen: 



CH CH 



CH/\C — ^C • (CH3)2 CH/%C — ^C(CH3)2 



I und ! 

 \^y^\/^ • i^ü3 CH\^C\^C • CH3 CH\^C\^C • CH3 

 CH NH CH N(HJ) CH N(CH3J) 



Aus dem ersteren setzen Alkalien das Indolenin in Freiheit, während das letztere dabei 

 eine eigentümliche Veränderung erleidet, welche folgendermaßen zu deuten ist: 



CH 



C(CH3)2 CH/^C-^C(CH3)2 CH/^^NI! ^C(CH3)2 



^^Kj\^^C • CH3 ^H\^^C\^^C\Qjj CHl^ ^Cs^yiC : CH2 



CH N(CH3)0H CH NCH3 CH N • CH3 



Trimethylmethylenindolin 



Man erhält daher neben dem freien Trimethylindolenin das ebenfalls tertiäre Trimethyl- 

 methylenindolin 1)2). Bei Anwendung von N-Alkylindolen werden nur Indolin^ gebildet. 

 Die Indolenine und Indoline sind ausgesprochen basische Verbindungen, welche jedoch sehr 

 verschiedene Eigenschaften besitzen. Die Indolenine sind luft- und permanganatbeständige 

 Körper, während die Indoline sich sofort an der Luft röten und mit Kaliumpermanganat in 

 der Kälte leicht zu Indolinonen^) 



CH 



CH/\C — ,C(CH3)2 



CH \ y^C\ / CO 

 CH NCH3 



oxydiert werden. Die Methylendialkylindoline können, wie Plancher gezeigt hat, durch die 

 folgenden Zwischenstufen in die entsprechenden Indolenine überführt werden. Zunächst 

 durch Reduktion in die Hydroindole: 



CH 



qcH3)2 CH/%c — acR^h 



-> I I I 



L\^\^\y\^ : y^a.3 CH\^^\^ /CH* CH3 



CH NCH3 CH NCH3 



alsdann mit Jodwasserstoff und Phosphor in die sekundären Basen, welche schließüch durch 

 Oxydation mit alkalischem Permanganat in der Kälte die Indolenine liefern, welche mit Jod- 

 alkylen und Kalilauge sich in die Indoline zurückverwandeln lassen*): 



[ CH 



C(CH3)2 CH/%C — ^C(CH3)2 CH/%C — ^C(CH3)2 



I I -> II ' i 



<^\j\yyja. • UXI3 v>xi\^ /^C\^C • CH3 CH\^^C\/C : CHg 



CH NH CH N CH N • CH, 



1) G. Plancher, Gazzetta chimica ital. 28, I, 409 [1898]; 30, II, 564 [1900]. 



2) K. Brunner, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 31, 612, 1943 [1898]; Gazzetta chimica 

 ital. 31, I, 181 [1901]. — G. Plancher, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 31, 1488 [1898]. — 

 G. Plancher u. Bettinelli, Attidella R. Accad. dei Lincei Roma 7, I, 367 [1898]; Gazzetta 

 chimica ital. 29, I, 81 [1899]. — G. Plancher, Gazzetta chimica ital. 30, II, 548 [1900]; 31, I, 

 280 [1901]. 



3) G. Ciamician u. Piccinini, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 29, 2465 [1896]. — 

 K. Brunner, Monatshefte f. Chemie IT, 253 [1896]. 



^) G. Plancher, Gazzetta chimica ital. 28, I, 409 [1898]. 



