Indol und Indolabkömmlinge. g43 



Mit der Bildiing der Indolenme und Methylenindoline ist jedoch die Alkyliemng nicht 

 zii Ende, da letztere durch Einwirkung des Jodalkyls zwei weitere Methylgruppen aufnehmen 

 könneni): ^ ^^ 



-C(CH3)2 CH/\C C(CH3)2 



^\J'^/^ '• ^-^2 ^-^\^\/^ - C(CH3)2 



CH NCHs CH NCH, 



Trimethylpropylidenindolin 



Dieser Vorgang ist der Methyliemng des Acetons 2) zum Pentamethylaceton an die 

 Seite zu stellen 3). Das Trimethylpropylidenindolin kann einerseits ein Jodmethylat lie- 

 fern, andererseits kann durch Erhitzen ihres Jodhydrats das Isopropyl mit einem der /?-stän- 

 digen Methyle sich austauschen, und die neu entstandene Meth^eagruppe die Substitution 

 wiederholen*). 



Die Reduktionswirkxm^g des elektrischen Stromes auf Indolabkömmlinge hängt ab von 

 der Zahl vmd Stellung der Alkylgruppen im Pyrrolring. So wird a-/?-Dimethylindol leichter 

 reduziert als das a-Methylindol, dieses leichter als das N-Methylindol. Auch tritt die Reduk- 

 tion um so rascher ein, je weniger stabil das betreffende Indol ists). Indole, die ein Wasserstoff - 

 atom in y?-Stellimg frei haben, werden mit Amylnitrit oder Athyhütrat in Gr^enwart von 

 Xatriumalkoholat leicht in die Natrium Verbindungen der entsprechenden Nitroso (1) bzw. 

 Nitroverbindungen (2) verwandelt. 



C : NOH C : NOOH 



C.H*OcR C,H4<^\CR 



(1) ' (2) 



Wird Indol oder eines seiner Monoalkylderivate für sich oder in eisessigsaurer Lösung 

 mit etwas wasserfreier Oxalsäure erwärmt, so entsteht eine meistens fuchsinrote Färbung 6)'). 

 Näheres bei den einzelnen Körpern. Die drei Phthalsäuren erzeugen b« Indol, a-Methylindol, 

 Skatol und N-Methylindolcarbonsäure ein violettes SubUmat. Malonsäure, Bemsteinsäure und 

 Glutarsäure liefern schwach rot gefärbte Produkte; mit dem Wachsen der Methylengruppen 

 im Molekül dieser Säuren verringert sich die Intensität der Reaktion'). Indolderivate geben 

 -in ätherischer Lösung beim Erhitzen mit einem Kryställchen Chloranil (Tetrachlorchinon) 

 eine lebhafte Färbung 8). 



Indole bilden mit Aldehyden und mit aromatischen Ketonen leicht Farbstoffe. In den 

 letzteren ist entweder der Indolrest ^^tt 



CH;*^C .C — 



II ^ 

 CH!^/C\^CH 



CH NH 



(Indyl) oder der vom Indolenin sich herleitende Komplex 



CH 



CHj^C — jC= 



CH N . 



(Indolenylidrai, oder abgekürzt Indohden) enthalten»). 



1) Zattiu. Ferratini,GazzettachimicaitaL2t,711[1890];2l,n,309[1891]. — G.Plancher, 

 Gazzetta chimica ital. 28, 11,405 [1898]; Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft Sl, 1488 [1898]. 



2) Nef , Annalen d. Chemie u. Pharmazie 31t, 318 [1899]. — F. Henrich, Diss. Erlangen 1900, 45. 

 ') G. Plancher, Gazzetta chimica itaL 88, 11, 405 [1898]. 



*) Zatti u. A. Ferratini, Gazzetta chimica ital. 8t. 711 [1890]; 21, 11, 325 [1891]. — Picci- 

 nini, Gazzetta chimica ital. 28, 1, 187; EL, 40, 60 [1898]. — G. Plancher, Gazzetta chimica itaL 28, 

 n, 425 [1898]; Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 31, 1499 [1898]. 



S) O. Carrasco, Gazzetta chimica ital. 38, I, 301—308 [1908], 



8) Ä. Angeli, Gazzetta chimica ital. 23, 11, 101—104 [1893]. 



') J. Gnezda, Compt. rend. de l'Acad. des Sc. 128, 1584—1587 [1899]. 



8) R. Ciiisa, Atti della R. Accad. dei Lincei Roma [5] 18, II, 100—104 [1909]. 



ä) M. Freund u. G. Lebach, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 58, 2640—2652 [1905]. 



