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Indol und Indolabkömmlinge. S49 



mit Kali *). Tripyrrol zerfällt beim Erhitzen in Ammoniak, Pyrrol und Indol 2). Bei der 

 Destillation von a-indolcarbonsaurem Kalk mit der 2 — 3 fachen Menge halbgelöschtem Atz- 

 kalk. Ausbeute 50% des Kalksalzes. Erhitzt man a-indolcarbonsaures Calcium mit Calcium- 

 formiat, so entsteht ebenfalls nur Indol 3). 



Beim vorsichtigen Zutropfen von Monomethyl-o-toluidin auf reduziertes Nickel bei 

 300 — 330 " bildet sich in einer Ausbeute von etwa 6% Indol, neben o-Toluidin *). Leitet man 

 gleichzeitig Wasserstoff durch, so erhöht sich die Ausbeute auf 8%. Wegen der BiUigkeit und 

 der Leichtigkeit der Ausführung empfiehlt Verfasser das Verfahren für die Darstellung 5). 



Orthonitrochlorstyrol gibt bei der Reduktion (mit Zinn und Salzsäure) Orthoamido- 

 chlorstyrol. Wird letzteres mit Natriumalkoholat bei 160 — 170° reduziert, so entsteht Indol 

 neben Chlomatrium. Jedenfalls bildet, sich zunächst Orthoamidophenylvinyläther, wdcher 

 sogleich Alkohol abspaltet 6). 



Erhitzt man o-Diamidostüben (eis- oder trans-Form) mit äquimolekularen Mengen des 

 Chlorhydrates in trocknem Zustand, so wird bei ca. 170° Anilin abgespalten unter Bildung 

 v(m Indol') (siehe Darstellimg). 



CH CH CH 



CH/\C^\(M CH^^C CH 



\ -*- M' 1 +C6H5-NH2 



^/C\ CjH^ • NH2 CH^/C\/CH 



CH NH2 CH NH 



2, 4, 2'-Triamidostilben8) liefert ebenfalls Indol und m-Phenylendiamin •). Die Älkyi- 

 ester der o - Nitrostyrylaminoameisensäure und insbesondere der Methylester liefern, wenn 

 man sie reduziert und das Produkt stark alkalisch macht, glatt Indol !<>) (siehe Darstellung). 



Bei der Reduktion von Indoxyl mit Natriumamalgam oder mit Zinkstanb und Kali- 

 lauge (siehe Darstellung)"). 



Entsteht beim Erhitzen von Dichloräther mit Anilin und Wasser 1 Stunde am Rück- 

 flußkühler, AbdestUlieren des überschüssigen Anilins und Wassers imd Erhitzen des Rück- 

 standes 4 — 6 Stimden auf 210— 230° 12) Dabei bildet sich zunächst Monochloräthyliden- 

 anihd CaHgNCl . Bei weiterer Einwirkung von Anilin entsteht Anüidoäthylidenanüid CxiHiiNg , 

 welches beim Erhitzen Indol und Anilin ergibt 1*). Erhitzt man Phenylglycincalcium mit etwas 

 mehr als der berechneten Menge Calciumformiat, so kann aus dem Destillat durch die Pikrin- 

 säureverbindung 5,3°o (der Theorie) Indol gewonnen werden. Unterwirft man Phenylglycin- 

 calcium für sich allein der trocknen Destillation, so bildet sich ebenfalls Indol, jedoch in 

 wesentUch geringerer Menge i*). Indol entsteht im allgemeinen aus organischen Substanzen, 

 welche die Gruppe RNCH2CO enthalten (R = aromatischer Rest), wie z. B. Phenyl- 

 glycin, Phenylglycin-o-carbonsäure bzw. deren Salze, Ester, Amide, Aniüde, Anhydride usw., 

 wenn man sie mit Hydroxyden oder Oxyden der AlkaU- oder Erdalkahmetalle allern oder im 

 Gemenge miteinander oder im Gemenge mit wasserzersetzenden anorganischen Stoffen be- 

 handelt is) (siehe Darstellung). 



1) H. Goldschmitt, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 15, 1977 [1882]. — Loebisch 

 u. Schoop, Monatshefte f. Chemie 1, 91 [1886]. 



2) M. Dennstedt u. F. Voigtländer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft AT, 476 — 480 

 [1894]. 



3) G. Ciamician u. C. Zatti, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft S8, 1976 [1889]. 



*) O. Carrasco u. M Padoa, Atti della R. Accad. dei Lincei Roma [5] 15, 1, 699—703 [1906]; 

 Gazzetta chimica itaL 3S, U, 512—516 [1906]. 



5) O. Carrasco u. M. Padoa, Atti della R. Accad. dei Lincei [5] 15, II, 729—731 [1906]. 



6) A. Lipp, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft IT, 1067—1073 [1884]. 



') J. Thiele u. O. Dimroth, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 28, 1411—1414 [1895]. 



«) J- Thiele u. R. Escales, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 54, 2848 [1901]. 



») R. Escales, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 5T, 3598—3600 [1904]. 

 ") R. Adriaan Weerman, Delft D. R. P. Nr. 213713 (Kl 12p), vom 18. Juli 1908 [18. Sept. 

 1909]; Recueil des travaux chim. des Pays-Bas 2J, 18 — 21 [1910]. 



") D. Vorländer u. O. Apelt, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft ST, 1134—1135 [1904]. 



12) J. Berlinerblau, Monatshefte f. Chemie 8, 180—186 [1887]. — M Nencki u. Berliner- 

 •blau, D. R. P. Nr. 40 889 [1887]. 



13) J. Berlinerblau u. H. Polikier, Monatshefte f. Chemie 8, 187—191 [1887]. 

 1*) J. Mauthner u. W. Suida, Monatshefte f. Chemie 1«, 250—254 [1889]. 



") Badische Anilin- u. Soda-Fabrik, D. R. P.Nr. 152 683 (KL 12 p), L Juni 1902 [24. Jimi 

 1904]. ■• 



Biochemisches Handlexikon. IV. 54 



