850 Indol und Indolabkömmlinge. 



Melasseteer lieferte bei der Destillation eine Fraktion (Siedep. 250 — 260°), die von sauren 

 Bestandteilen befreit, bei der Wasserdampf destillation sehr geringe Mengen Indol ergab i). 

 Aus einem Steinkohlenteeröl (Siedep. 220 — 260°) gewinnt man 3 — 5% reines Indol2). 



Darstellung: Durch Erhitzen von trans - o - Diamidostilben mit molekularen 

 Mengen seines entwässerten Dichlorhydrates 3). Um eine quantitative Ausbeute zu erzielen, 

 muß das Indol sofort nach seiner Bildung abdestüUert werden. Man erhitzt deshalb das Ge- 

 misch unter vermindertem Druck. Bei 170° verschwindet die gelbe Farbe des Diamidostilbens, 

 und nach dem Sieden der Masse destillieren Indol und Anilin über. Die Operation dauert 

 etwa 3/^ Stunden, wobei die Temperatur auf 185° steigt. Das Destillat wird mit verdünnter 

 Salzsäure versetzt und die mit Kochsalz gesättigte Lösung mit Wasserdampf destilliert. Aus- 

 beute 96% der Theorie 3). Nach derselben Methode wird Indol aus dem einsäurigen Salz des 

 o-Diamidostilbens, aus Mischungen derselben mit freien o-Diamidostilben oder aus Mischungen 

 der zweisäurigen Salze mit o-Diamidostilben dargestellt*). 



Aus Orthozimtsäureamid (in Methylalkohol) bildet sich bei der Einwirkung einer 

 alkalischen Alkalihypochloritlösung o-Nitrostyrylaminoameisensäuremethylester. Wird dieser 

 mit Eisenpulver und Essigsäure oder mittels Zinkstaub und Essigsäure reduziert und hierauf 

 das Urethan mit Alkali verseift, so bildet sich in reichlichen Mengen Indol ^). Wenn man den 

 obigen Ester mit Säuren behandelt, so bildet sich o-Nitrophenylacetaldehyd NO2 • C6H4 • CH2 

 • CHO. Löst man letzteres in Natriumbisulf it und behandelt mit Eisenpulver, so entsteht 

 Indol 6). 



Durch Reduktion aus Indoxyl'). Man erhitzt eine Lösung von 10g Indoxyl- 

 säure-Natronschmelze^) in 100 ccm Wasser unter Luftabschluß zum Sieden, um die Indoxyl- 

 säure zu Indoxyl zu verwandeln, und trägt in die auf 60^ — ^70° abgekühlte Lösung Natrium- 

 amalgam ein, bis eine Probe der Flüssigkeit sich an der Luft nicht mehr blau färbt'). Die 

 mit Kohlensäure gesättigte Flüssigkeit wird im Kohlensäurestrom mit Wasserdampf destil- 

 liert, wobei das Indol teils krystallinisch übergeht, teils im Destillat gelöst bleibt und als 

 Pikrat abgeschieden werden kann. Ausbeute 55% vom Gewicht des Indigos, der sich aus der 

 wässerigen Lösung der Schmelze durch Luft ausblasen läßt. Die Reduktion verläuft 

 ebenso leicht, wenn man in die kochende, mit Kalilauge verdünnte Lösung der Indoxylsäure- 

 schmelze Zinkstaub einträgt'). 



Aus Verbindungen, welche die Gruppe R • N • CH2 • CO 9) (R = aromatischer 

 Rest) enthalten, wie z. B. Phenylglycin oder Phenylglycin-o-carbonsäure bzw. deren 

 Salze, Ester, Amide, Anilide, Anhydride usw., beim Erhitzen mit Hydroxyden oder Oxyden 

 der Alkaü- und Erdalkalimetalle allein oder im Gemenge miteinander oder im Gemenge mit 

 wasserzersetzenden anorganischen Stoffen. Der Zusatz dieser letzteren (Natrium, Natrium- 

 amid usw.) empfiehlt sich bei den einfachen Glycinen (Phenylglycin, Tolylglycin usw.), da 

 bei denselben durch diese Zusätze ebenso wie durch Zugabe von Oxyden oder Alkali- oder 

 Erdalkalimetallen ein glatterer Reaktionsverlauf bedingt wird als bei der Verwendung der 

 Ätzalkalien allein. Die Menge des Indols nimmt zu mit steigender Temperatur. Es wird je- 

 doch höchstens bis 300° erhitzt, soweit die Masse nicht der Destillation unterworfen. Durch 

 Zusatz von reduzierenden Mitteln, wie Eisenpulver oder schwefügsaure Salze, Natrium- 

 äthylat usw., läßt sich die Ausbeute steigern. Das Indol wird nach Oxydation der mitgebil- 

 deten Indoxylverbindungen zu Indigofarbstoff aus den wässerigen Filtraten isoliert, durch 

 Extraktion mit Äther oder Abtreiben mit Wasserdampf. Ausbeute bis zu 20% des Aus- 

 gangsmaterials 9). 



1) J. Boes, Pharmaz. Ztg. 41, 131 [1902]. 



2) Gesellschaft f. Teerverwertung, D. R. P. Nr. 223 304 (Kl. 12p), vom 10. Juli 1909 

 [18. Juni 1910]. — R. Weißgerber, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 43, 3520—3528 [1910]. 



3) J. Thiele u. 0. Dimroth, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 28, 1411—1414 [1895]. 

 *) Farbenfabriken vorm. Fr. Bayer & Co. in Elberfeld, D. R. P. Nr. 84 578 (Kl. 12), 



29. März [1895]. 



5) R. Adriaan Weerman, Delft D. R. P. Nr. 213 713 (Kl. 12p), vom 18. JuU 1908 

 [18. Sept. 1909]. 



ö) R. Adriaan Weerman, Recueil des travaux chim. des Pays-Bas 29, 18 — 21 [1909]. 



') D.Vorländer u. 0. Apelt, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 31, 1134—1135 

 [1904]. 



«) D. Vorländer u. B. Drescher, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 35, 2648 [1902]. 



9) Badische Anilin- und Soda-Fabrik, D. R. P. Nr. 152683 (Kl. 12p), vom 1. Juni 1902 

 [24. Jum 1904]. 



