866 Indol und Indolabkömmlinge. 



C25H22N2. Mol.-Ge\vicht 350,20. Krystalle, Schmelzp. 246 — 247% nach vorheriger Sinterang 

 bei 242^. Unlöslich in Wasser, schwer lösUch in heißem Alkohol und in Äther, lösUch in heißem 

 Eisessig mit roter Farbe. Löslich in warmem Aceton. Bei der Oxydation bildet sich Dimethyl- 

 rosindoli), welches aus Methylketol und Benzoylchlorid beim Erwärmen im Wasser bad mit 

 Chlorzink ebenfalls entsteht2). Ähnlich entsteht m-NitrobenzylidenmethylketoIC26H2iN802. 

 MoL-Gewicht 395,20. Schmelzp. 263°. — Äthylidenmethylketol C20H20N2. Mol. -Gewicht 

 288,18. Schmelzp. 191° 1). — Versetzt man 10 ccm einer lebhaft siedenden, konzentrierten, 

 wässerigen Glucoselösung mit 2 Tropfen Natronlauge und darauf sofort mit 6 — 10 mg 

 Pr-2-Methylindol, kühlt nach 2 IMinuten rasch ab, gibt 2 Tropfen rauchender Salzsäure zu, und 

 wenn die Flüssigkeit blau geworden ist, weitere 3 ccm der Säure oder etwas mehr hinzu, so 

 erhält man einen grünen Niederschlag. Dieser ist ein Gemisch von zwei grünen Verbindungen 

 bzw. ein grünes Harz, wenn zuviel Salzsäure verwendet wurde. Alkohol, Amylalkohol, Aceton, 

 Chloroform lösen den Körper unter Zersetzung mit roter, Äther mit bravmer Farbe. Den- 

 selben Niederschlag erhält man mit Xylose, Arabinose, Rhamnose, Glucose, Mannose, Galaktose, 

 Fructose, Maltose und Lactose, während Glucoseoximchlorhydrat einen roten Niederschlag 

 erzeugt. Wird die Salzsäure dagegen der mindestens 85 ° heißen Flüssigkeit zugesetzt, so entsteht 

 bei Xylose ein bordeauxroter, bei Arabinose und Glucoseoximchlorhydrat ein roter, bei Rham- 

 nose, Glucose, Galaktose, Fructose und Lactose ein grüner, bei Mannose ein brauner, bei 

 Maltose ein grauvioletter Niederschlags). Beim Erwärmen in ätherischer Lösung mit Chloranil 

 (Tetrachlorchinon) entsteht eine violette Färbung*). Beim Erwärmen mit Schwefelsäure entsteht 

 eine schwache Rosafärbung s). Auf Zusatz einer Spur Bromwasser oder einer angesäuerten Lösung 

 von Chlorkalk tritt eine augenblicklich wieder verschwindende blaue Färbung ein 6). Über 

 Farbenreaktionen mit Oxalsäure usw. imd Phthalsäure siehe die Einleitung. Fluorwasser- 

 stoffsäure und eine konz. Lösung von Tetrafluorsilicium in der Wärme erzeugen violette 

 Färbungen'). 



Im nicht ganz reinen Zustand färbt sich schon an der Luft durch Oxydation rotbraun, 

 rascher erfolgt die gleiche Veränderung durch Eisenchlorid, Chromsäure usw. Bei der elektro- 

 lytischen Reduktion bildet sich a-Methyündolin (Siedep. 228 — 229 °)8). Wird mit alkalischer 

 Permanganatlösung leicht in Acetylorthoamidobenzoesäure verwandelt*). In Eisessiglösung 

 mit Natriumnitrit behandelt, färbt sich dunkelrot, und auf Zusatz von Wasser fällt ein rot- 

 braun gefärbter Niederschlag aus. Das Produkt ist kein gewöhnlicher Nitrosokörper und kann 

 durch Reduktion nicht in Methylketol zurückverwandelt werden lo). Löst sich leicht in kalter 

 Salzsäure ohne Veränderung und gibt mit Platinchlorid ein in Nadeln krystaUisierendes Chloro- 

 platinat«) (C9H9N)2H2Pta6 + 3 H2O ») , CigHaeNaOsPtae (Mol.-Gewicht 725,95), welches 

 durch kaltes Wasser in die Bestandteile zerlegt wird 9). — Fikrat. Gelbrote Nadeln 6). 



Beim Erhitzen mit Essigsäureanhydrid und Natriumacetat entsteht neben /^-Acetyl- 

 verbindimg in geringen Mengen auch die N-Acetyl Verbindung. Die erstere Substanz entsteht 

 auch durch Einwirkung von Acetylchlorid auf das Methylketol ^i). Beim Erhitzen mit Salz- 

 säure auf 220 — 230 ° entsteht eine Verbindung, die die Zusammensetzung eines Methyl chinolins 

 besitzt 12). Bei der Einwirkung von Chloroform bzw. Bromoform in Gegenwart von Natrium- 

 alkoholat entsteht a-Methyl-, /S-Chlor- bzw. BromchinoUni^). 



In Chloroformlösung mit überschüssigem Brom behandelt, entsteht ein Bromderivat 

 C9H7NBr4. Verfüzte Nadeln aus Eisessig. Schmelzp. 195°. Dabei entstehen höher schmelzende 

 Produkte mit wechselndem Bromgehalt i^). 



1) E. Fischer, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 242, 272—377 [1887]. 



2) E. Fischer u. Ph. Wagner, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 20, 815—818 [1887]. 



3) J'. Gnezda, Compt. rend. de l'Acad. des Sc. 148, 485—487 [1909]. 



*) R. Ciusa, Atti della R. Accad. dei Lincei Roma [5] 18, II, 100—104 [1909]. 



^) G. Ciamician u. A. Magnanini, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 21, 1928 [1899]. 



*) A. Baeyer u. 0. R. Jackson, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 13, 187 — 189 

 [1880]. 



') J. Gnezda, Compt. rend. de l'Acad. des Sc. 128, 1584—1587 [1899]; Bulletin de la Soc. 

 chim. [3] 21, 1091—1095 [1899]. 



8) O. Carrasco, Gazzetta chimica ital. 38, I, 301—308 [1908]. 



9) 0. R. Jackson, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 14, 879—880 [1881]. 



10) E. Fischer, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 236, 126—128 [1886]. 



11) G. Magnanini, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 21, 1936—1937 [1888]. 



12) G. Magnanini, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 20, 2608—2614 [1887]; 21, 

 1940—1942 [1888]. 



13) R. Bruno k, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 212, 201—208 [1893]. 



