870 Indol und Indolabkömmlinge. 



Mengen beim Erwärmen von Phenylglykolinäther CgHs • NH • CHg • CH(OH) • CHaiOCaHg) 

 mit Phosphorpen toxyd 1). Beim Erhitzen von o-Acetylanilidoessigester CH3 • CO • CeH^ 

 • NH • CH2 • COOC2H5 mit Natronkalk oder besser in ToluoUösung mit Natrium neben 

 Zersetzimgsprodukten bzw. Skatolcar bonsäure 2). Entsteht beim Erhitzen von Tetrahydro- 

 chinoUn mit frisch reduziertem Nickel 12 Stunden im Rohr auf 275 — 280° neben Phenol (?) 

 und ChinoIinS). In einer Menge von 50% bei dem Erhitzen von Dihydroskatol (5 g) mit 

 Silbersulfat 6,5 g*). Aus PropylidenphenyUiydrazin beim Schmelzen mit Chlorzink s) oder 

 beim Erhitzen mit Kupfer oder Platinchlorür«) 



.C.CH3 



CßHg • N2H : CH • CH2 • CH3 = C6H4<^ )CH + NH, 



NH 



Darstellung: Aus Propylidenphenylhydrazin'). Man versetzt unter Kühlung 

 10 T. Phenylhydrazin mit 6 T. Propylaldehyd. Das mit Kaliumcarbonat getrocknete öl 

 ■wird unter vermindertem Druck destilliert (Siedep. gegen 205° bei 180 mm). 10 g des Hydrazins 

 werden mit der gleichen Menge gepulvertem, trocknem Chlorzink gemischt. Nach der ersten 

 lebhaften Reaktion erhitzt man noch 1 — 2 Minuten auf 180°, digeriert dann die Schmelze 

 mit Wasser und destilliert die Gesamtflüssigkeit mit Wasserdampf. Das übergehende und 

 sofort erstarrende Skatol wird aus heißem Ligroin umkrystaUisiert. Ausbeute 34% des Hydra- 

 zins. Da die Darstellungsmethode für Propionaldehyd neuerdings verbessert wurdet), so 

 ist das Ausgangsmaterial billiger und leichter zugänglich geworden. Die Ausbeute wird be- 

 deutend erhöht, wenn man Kupferchlorür, Platinchlorür oder am besten Zinkcblorid als 

 Katalysator in Mengen von 0,1 g auf 50 g Hydrazon anwendet und die Masse auf 180 — 220° 

 erhitzt, dann unter vermindertem Druck destilliert, wobei zunächst Aniün, dann Skatol über- 

 destilliert. Ausbeute bei Anwendung von Kupferchlorür 60% der Theorie, mit Platinchlorür 

 61% und mit Zinkchlorid 73—74%)«). 



Nachwels und Bestimmung: Die Trennung von Indol und Skatol kann mittels /?-naphtho- 

 chinonmonosulfosaurem Natrium ausgeführt werden, welches mit Indol sich verbindet, und 

 das unveränderte Skatol kann mit Wasserdampf abdestilliert werden. Das skatolhaltige 

 Destillat wird mit Ehrlichschem Reagens im Überschuß versetzt unter Zusatz von wenig 

 verdünnter Salzsäure. Die blaue Reaktionsflüssigkeit wird mit Chloroform ausgeschüttelt 

 und die Chloroformlösung colorimetrisch geprüft. Die Methode liefert befriedigende Resultate»). 



Zum praktischen Nachweis in den Faeces werden 20 g in einem Mörser mit wenig Wasser 

 verrieben, auf 300 ccm aufgefüllt, mit Phosphorpentoxyd angesäuert und der Destillation 

 unterworfen. Die Bestimmung wird dann wie oben beschrieben ausgeführt i"). 



Beim Erwärmen mit Schwefelsäure entsteht eine purpurrote Lösung n). Über Farben- 

 reaktionen mit den Säuren der Oxalsäuregruppe und mit Phthalsäure siehe die Einleitung. 

 Auf Zusatz von Fluorwasserstoffsäure oder konzentrierten wässerigen Lösungen von Silicium- 

 tetrafluorid entsteht eine Orangefärbung 12). 



Gibt mit dem Ehr lieh sehen Reagens p-Dimethylaminobenzaldehyd nach der Vor- 

 schrift, die bei Indol (siehe dort) angegeben ist, eine intensive, aber flüchtige blaue Farbe i3). 

 Nach Zusatz von Natriumnitrit nimmt es eine tiefblaue Farbe an. Der Farbstoff ist in Chloro- 

 form löslich und unterscheidet sich dadurch von dem blauen Farbstoff, der bei der Eiweiß- 



1) E. Bamberger u. M. Kitschelt, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 2T, 3424 [1894]. i 



2) R. Camps, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 32, 3234 [1899]. 



3) M. Padoa u. G. Scagliarini, Atti della R. Accad. dei Lincei Roma [5] 11, I, 728 — 731 

 [1908].— G.Ciamician u.G.Magnanini, Berichte d.Deutsch.chem.GeseUschaftai, 671— 673[1888]. 



4) M. Kann u. J. Tafel, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 21, 827 [1894]. 



6) E. Fischer, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 236, 137—141 [1886]; Berichte d. Deutsch., 

 ehem. Gesellschaft 19, 1566 [1886]. 



ö) Ä. E. Arbusow u. W. M. Tichwinsky, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 43,| 

 2301—2303 [1910]. 



7) E. Fischer, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 236, 137—140 [1886]. 



8) M. Marchionneschi, Gazzetta chimica ital. 31, II, 201 [1907]. — Gundermann, Diss.j 

 Würzburg 1909. 



9) C. A. Herter u. M. L. Fester, Joum. of biol. Chemistry 2, 267—271 [1906]. ■ 



10) C. A. Herter, Joum. of biol. Chemistry 4, 101—109 [1908]. 



11) G. Ciamician u. G. Magnanini, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 21, 1928 [18881.J 



12) J. Gnezda, Compt. rend. de l'Acad. des Sc. 128, 1584—1587 [1899]; BuUetin de la Socj 

 chim. [3] 21, 1091—1095 [1899]. 



13) A. Schmidt, Münch. med. Wochenschr. 50, 721 [1903], 



