878 Indol und Indolabkömmlinge. 



sehe Lösung nicht reduziert, wird das öl mit Kaliumcarbonat getrocknet, unter vermin- 

 dertem Druck destilliert und das Methyläthylketon Phenylhydrazin mit 5 f acher Menge Zink- 

 chlorid auf 180° erhitzt, bis Reaktion eintritt, dann weiter wie bei Pr-2-Methylindol ver- 

 arbeitet. Ausbeute 45% des angewandten Methyläthylketonphenylhydrazons. Das Präparat 

 enthält geringe Mengen eines Fremdkörpers, das an der schwachen Färbung des Fichten - 

 spans erkennbar ist, und wovon es sich durch Umkrystallisieren nicht trennen läßt. Die 

 Reinigung gelingt durch Überführung in das Nitrosamin und durch Zurückverwandeln mittels 

 Reduktion in das Dimethylindol. Die Ausbeute wird auf ca. 60% erhöht, wenn man das 

 Phenylhydrazon des Methyläthylketons (50 g) mit 0,1 g KupfercÜorür auf 180 — 280° er- 

 hitzt. Dabei beginnt Ammoniakentwicklung, die nach etwa 2 — 3 Stunden aufhört. Bei der 

 Destillation der Reaktionsmasse unter vermindertem Druck geht das Indol bei 170 — 180" 

 überi). Man erhitzt a -Methyl -/?-indolcarbonsäure auf 220 — 230°, bis die Kohlensäureent- 

 wicklung beendet ist. Bei größeren Mengen dauert die Zersetzung 1 — 2 Stunden. Letztere 

 Methode liefert ein sehr reines Produkt imd ist trotz der größeren Zahl der Operationen ver- 

 hältnismäßig billig2). Bildet sich aus a-/S-Dimethyldihydroindol durch Oxydation mit Silber- 

 sulfat 3). Weiße, glänzende Blättchen aus verdünntem Alkohol oder Ligroin. Schmelzp. 107 

 bis 108°. Schmelzp. 102 — 103°*). In Wasser selbst in der Hitze wenig löslich; sehr leicht 

 löslich in Alkohol und Äther. LösUch in konz. Salzsäure oder Schwefelsäure, und aus diesen 

 Lösungen durch Wasser unverändert fällbar. Mit Wasserdämpfen ziemhch leicht flüchtig 

 und besitzt einen intensiven, lang anhaftenden Geruch, ähnlich dem Indol. Siedep. 281 ^ 

 (korr. 285°) 5), Siedep. 285° unter 750 mm ß). Gibt in reinem Zustande die Fichtenspan- 

 reaktion nicht. Liefert bei der elektrolytischen Reduktion a-;?-Dimethyldihydroindol6). Auf 



den Organismus des Hundes wirkt es nicht giftig'). — Pikrat^) ») Cj^HnN • CgHgQQTT^^^ 



= C16H14N4O7. Mol. -Gewicht 374,15. Fällt beim Vermischen der alkohoUschen Lösungen 

 als braunroter Niederschlag aui. Glänzende, braune Nadeln. Schmelzp. 157°. Löslich in 

 Benzol und Alkohol mit roter Farbe; kaum löslich in kaltem Wasser ß). — Pr - 1 - Nitroso-Pr- 

 2 -3- dimethylindol 6) 8) CioHioNgO. Mol.-Gewicht 174,10. Beim Versetzen der Lösung von 

 Pr-2, 3 -Dimethylindol in Eisessig mit der berechneten Menge Natriumnitrit fällt die Verbin- 

 dung in goldgelben Nadeln aus. Sie werden aus verdünntem Alkohol umkrystallisiert. Schmelzp. 

 63°. Zersetzt sich bei höherer Temperatur «). Ziemlich leicht lösUch in Alkohol, Äther und 

 Ligroin. Mit Wasser kann es kurze Zeit gekocht werden, ohne eine Veränderung zu erleiden. 

 Löst sich in konz. Salzsäure mit violetter Farbe, gibt mit konz. Schwefelsäure eine anfäng- 

 lich rote, später gelbe Lösung und zeigt stark die Lieber man nsche Reaktion mit Phenol 

 und Schwefelsäure. Bei der Reduktion mit Zinn und Salzsäure wird DimethyUndol regeneriert. 

 Nach Verabreichung von «-/^-Dimethylindol erscheint im Harn ein roter Farbstoff 9). 

 Pr-lN-2-DiinethyUndoliö), N- «-DimethyUndol 



CH 



CH/\C — ,CH 



II I II ' =CioHnN 

 CH\^C\/C • CH3 

 CH N • CH3 



Mol.-Gewicht 145,10. Entsteht beim Erhitzen von Acetonmethylphenylhydrazin mit 5 T. 

 Chlorzink 3 — 4 Stimden auf 130°, dann wird die Schmelze mit heißem Wasser versetzt und nach 

 dem Ansäuern mit Schwefelsäure, mit Wasserdampf destilliert. Das Destillat wird aus heißem 

 Ligroin umkrystallisiert. Ausbeute etwa 50% des Ausgangsmaterials. Beim Erhitzen von 

 Pr-lN-2-Dimethyl-3-indolcarbonsäure auf 200—205°"). Feine weiße Nadehi. Schmelzp. 



A) A. E. Arbusow u. W. M. Tichwinsky, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 43, 

 2301—2303 [1910]. 



2) E. Fischer, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 236, 151 [1886]. 



3) O. Carrasco, Gazzetta chimica ital. 38, II, 301—308 [1908]. 



*) Plancher u. Battinelli, Gazzetta chimica ital. 29, I, 110 [1899]. 

 6) L. Wolff. Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 21, 123—126 [1888]. 

 6) E. Fisch ei», Annalen d. Chemie u. Pharmazie 236, 128—132 [1886]. 

 ') Ch. Hervieux, Compt. rend. de la Soc. de Biol. 62, 895 [1907]. 

 8) E. Fischer, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 236, 131—132 [1886]. 

 ») A. Benedicenti, Zeitschr. f. physiol. Chemi« 53, 190 [1908]. 



10) .1. Degen, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 236, 151—155 [1886]. 



11) J. Degen, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 236, 158 [1886]. 



