904 Indol und Indolabkömmlinge. 



mit Essigsäure und Zinkstaub i). Entsteht bei der Verseif ung des Äthylesters mit wässerig- 

 alkohoUscher Kalilauge 2). 



Darstellung: Aus Methylketol beim Schmelzen mit 10 — 15 facher Menge Ätzkali. Die 

 mit Schwefelsäure nahezu neutralisierte Lösung der Schmelze wird filtriert und mit einem 

 Schwefelsäureüberschuß gefällt. Der Rest wird ausgeäthert. Zur Reinigung krystallisiert man 

 wiederholt aus Wasser unter Anwendung von Tierkohle um oder zieht das Rohprodukt mit 

 heißem Benzol aus, engt die Lösung ein und fällt sie mit Petroläther^). 



Physiologische Eigenschaften: Nach innerlicher Darreichung von «-Indolcarbonsäure 

 oder ihrem Äthylester gibt der Harn der Tiere auf Zusatz von Salzsäure und einem schwachen 

 Oxydationsmittel Violettfärbung, die nur schwer in Chloroform übergeht. Nach dem Ein- 

 engen des Urins unter vermindertem Druck löst sich aber der Farbstoff leicht in Chloroform, 

 das durch Natronlauge entfärbt wird, während nach erneutem Salzsäurezusatz die Färbung 

 wiederkehrt. Es resultiert also kein direktes Derivat des Indoxyls*). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Lange, feine, nahezu farblose Nadeln aus 

 heißem Wasser, seidenglänzende Blättchen aus Benzol. Beginnt bei 196° zu sintern und 

 schmilzt bei 200^ — 201° zu einer roten Flüssigkeit unter geringer Gasentwicklung 2). Schmelzp. 

 203 — 204° unter vorherigem Erweichen zu einer gelben Flüssigkeit 3). Destilliert beim 

 raschen Erhitzen größtenteils imzersetzt. Ziemlich schwer löslich in heißem Wasser; leicht 

 löslich in Alkohol, Äther. Über den Schmelzpunkt, bis etwa 230°, erhitzt, zerfällt es langsam 

 in Kohlensäure und Indol 2). K= 100 k aus dem elektrischen Leitungsvermögen berechnet 

 0,0177 5). Die Affinitätskonstanten der a-Indolcarbonsäure hat A. Angeli ermittelt und aus- 

 führlich diskutiert 6). Färbt den Fichtenspan nicht. Leicht löslich in Alkali und Ammoniak. 

 Das Ammoniaksalz wird durch Kochen der Lösung nicht zersetzt irnd die Alkalisalze werden 

 durch konz. Alkali krystalhnisch gefällt. Das Silbersalz ist ein flockiger Niederschlag. Charakte- 

 ristisch ist die Barytverbindung, welche in heißem Wasser ziemlich schwer löslich ist und 

 beim Erkalten in feinen glänzenden Blättchen ausfällt. Das Salz eignet sich besonders zur 

 Trennung von etwa beigemengter Phenylhydrazinbrenztraubensäure2). Gibt mit Isatin 

 und Schwefelsäure eine violettrotbraune Färbung; die kaltgesättigte Lösung gibt mit Eisen- 

 chlorid einen braunen Niederschlag. Bleizucker fällt nicht allzu reichlich. Die neutrale Lösung 

 des Ammoniumsalzes gibt mit Kupferacetatlösung eine apfelgrüne Fällung 3). Beim Erhitzen 

 mit Essigsäureanhydrid entsteht unter Wasserverlust das Iminanhydrid. Beim Erhitzen mit 

 lOfacher Menge Essigsäureanhydrid 7 Stunden auf 220° entstehen /?-Acetylindol und ß-n-Acetj\- 

 indoP). Die Lösung in Eisessig scheidet beim Versetzen mit Salpetersäure (spez. Gewicht 1,14) 

 kleine gelbrote Krystalle aus, die sich in Alkali mit tiefroter Farbe lösen. 



Derivate: Pikrat. Aus ätherischen Lösungen scheidet sich dasselbe in feinen gold- 

 gelben Nadeln ab. 



Pr-2-Indolcarbonsäureinethylester, a-Indolcarbonsäuremethylester^) CeH^^j^^C 



• COOCH3 = C10H9NO2. Mol.-Gewicht 175,08. Entsteht beim Erhitzen des Silbersalzes der 

 a-Indolcar bonsäure mit Jodmethyl auf 100° oder durch Sättigen der methylalkoholischen 

 Lösimg der Säure mit Salzsäure. In letzterem Falle entsteht eine meist rotgefärbte Lösung, 

 woraus mit verdüimter Sodalöstmg eine ebenfalls rotgefärbte FäUimg gewonnen wird. Farb- 

 lose Nadeln aus verdünntem Alkohol oder Benzol. Schmelzp. 151 — 152°. 

 Pr-2-Indolcarbon8äureinethyIester «), «-Indolcarbonsäureäthylester 



CH 

 CeH*/ )C • COOC2H6 = CiiHnNOg 



Mol.-Gewicht 189,10. Aus Phenylhydrazinbrenztraubensäureäthylesterö) beim Schmelzen 

 mit Chlorzink. 5 g des Esters werden mit 5 g Chlorzink vermischt und auf 195° erwärmt. 



1) A. Reißert, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 30, 1045 [1897]. 



2) E. Fischer, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 236, 141—145 [1886]. 



3) G. Ciamicianu. C. Zatti, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 21, 1929— 1935 .[1889] 

 *) Ch. Porcher u. Ch. Hervieux, Compt. rend. de l'Acad. des Sc. 145, 345—347 [1907]. 

 ß) A. Angeli, Atti della R. Accad. dei Lincei Roma 1892, I, 160—169. 



6) A. Angeli, Gazzetta chimica ital. 22, II, 1—31 [1892]. 



7) C. Zatti, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 22, 661—665 [1889]. 



8) E. Fischer, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 236, 141—143 [1886]. 



9) E. Fischer u. F. Jourdan, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 16, 2243 [1883]. 



