Indol und Indolabkömmlinge. 905 



Nach 3 — i Minuten beginnt eine heftige Reaktion, wobei ein kleiner Teil des Carbonsäure- 

 esters überdestilliert. Die Schmelze -wird nach der Behandlung mit verdünnter Salzsäure 

 M-iederholt ausgeäthert, die ätherischen Auszüge mit Natronlauge ausgeschüttelt. Aus der 

 alkaUschen Lösimg gewinnt man 5 — 6proz. Indolcarbonsäure. Die ätherische Lösung ent- 

 hält den Ester und ihr Rückstand wird unter vermindertem Druck destUliert und das Destillat 

 nach dem Auslaugen mit Ligroin aus heißem Alkohol umkrystalüsiert. Fast farblose prisma- 

 tische Krystalle. 



Pr-2-Indolcarbonsäureanliydrid, *-Indolearbonsäureanhydridi) (Imrnanhydrid) 



CH 



CeH^/ >C-CO 7N\ 



^N C • CO ^ XH4 = CiaHioNaO^ 



Mol.- Gewicht 286,10. Mol. -Gewicht gefunden in Naphthalinlösung 238—239 2). Beim 

 Kochen von 3 g a -Indolcarbonsäure mit 15 g Essigsäureanhydrid 15 Minuten am Rück- 

 flußkühler. Man verdampft die Flüssigkeit imter vermindertem Druck und erhitzt den 

 öUgen Rückstand im ölbade, wobei die Masse bei etwa 190° krystaUinisch erstarrt. Nach 

 dem Auskochen mit Eisessig wird der Rückstand durch Sublimation gereinigt. Aus 12 g 

 erhalten 3,7 g. Gelbe, seidenglänzende Nadeln. Schmelzp. 312 — 315". Nahezu unlöslich in 

 den gewöhnlichen Lösungsmitteln. Wird selbst nach längerem Kochen mit starker Kali- 

 lauge kaiim angegriffen; löst sich leicht in warmer alkohoUscher Kalilauge. Aus der Lösung 

 fällt nach dem Verdünnen mit Wasser und Fällen mit Schwefelsäure a -Indolcarbonsäure. 

 Die essigsauren Mutterlaugen enthalten unveränderte Säure und eine amorphe Substanz, die 

 nach dem Erhitzen mit Essigsäureanhydrid neue Anhydridmengen gibt. 

 Fr-2-Indolcarbonsäurehydrazid, a-Indolcarbonsäurehydiazid^) 



CH 



CH/\C — ^CH 



i =C9H90N3 



CH^^C\/'C • CONH • NHg 

 CH NH 



Mol.-Gewicht 175,10. Beim vierstündigen Erhitzen des Indolcarbonsäuremethylesters mit 

 einer 50proz. Hydrazinlösvmg. Leichte, glänzende Blättchen. Schmelzp. 241^ nach vor- 

 herigem Erweichen bei 230 '^. Wenig lösHch in Wasser und Alkohol; wenig lösUch in Salz- 

 säure und Essigsäure. Reduziert in wässeriger Lösung stark Silbemitrat. 

 Pr-2-Indolcarbonsäureazid, A-Indolcarbonsäureazid^) 



CH 

 CH/%C— ^CH 



CHV^C\/C.CO.N<ll 

 CH NH N 



Mol.-Gewicht 186,08. Aus dem in mit Salzsäure angesäuertem Wasser suspendierten Hydrazid 

 mittels einer Lösung von Alkalinitrit erhalten. Farblose Blättchen. Zersetzungspunkt gegen 140°. 

 Pr-2-IndoIarethaii, tx-Indolurethan *) 



CH 



CH/%C — ^CH 



= CnHi202N2 



CH^^\/CNH(C00C2H5) 

 CH NH 



Mol.-Gewicht 204,12. Entsteht beim Kochen von a-Indolcarbonsäureazid mit Alkohol. Farb- 

 lose, kompakte Prismen aus Petroläther. Schmelzp. 110° unter Zersetzung und Verwand- 

 lung in einen stark violett gefärbten Körper. Liefert mit salpetriger Säure eine Nitrosover- 

 bindung. Beim Kochen nait Ammoniak, Alkaüen, Barytwasser, sowie mit konz. Salzsäure 

 zerfällt es in Ammoniak, harzartige Substanzen usw. ohne Bildimg organischer Basen. 



1) G. Ciamician u. C. Zatti, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 21, 1929—1935 [1888]. 



2) G. Magnanini, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft Ä8, 2503 [1889]; Atti della R. 

 Accad. dei Lincei Roma [4] 5, I, 547—551 [1889]; Gazzetta chimica ital. 19, 285—290 [1889]. 



») A. Piccinini u. L. Salmoni, Gazzetta' chimica ital. 58, I, 246—253 [I902J. 



