906 Indol und Indolabkömmlinge. 



Pr-3-Indolcarbonsäure, /?-Indolcarbonsäure. 



Mol.-Gewicht 161,06. 



Zusammensetzung: 67,05% C, 4,38% H, 8,70% N. 



C9H7NO2. 



CH NH 



Vorkommen: Nach Ch. Porcher zwischen den indolgebenden Substanzen im Harn 

 der Pflanzenfresser. Die Menge derselben wird durch Eingabe von Skatol vermehrt i). 



Bildung: Entsteht aus Skatol (/?-MethyIindol) bei der KaUschmelze neben geringen 

 Mengen Indol und a-Indolcarbonsäure2). Beim Erhitzen von Indol im Kohlensäurestrom 

 mit metallischem Natrium 3). Bei der Oxydation von Indolaldehyd mit KaUumpermanganat- 

 lösung bei 50 — 60°*). Aus /?-AcetyUndol bei der Kalischmelze ß). 



Darstellung: Man schmilzt 3 — 5 g Skatol mit der lOfachen Menge Ätzkaü. Beim Lösen 

 der geschmolzenen Masse in Wasser hinterbleibt etwa 1/5 des angewandten Skatols, das durch 

 Wasserdampfdestillation zurückgewonnen werden kann. Die alkalische Flüssigkeit wird 

 nach dem Ansäuern ausgeäthert, der Äther verdampft und der Rückstand in warmer Soda- 

 lösung gelöst, wobei harzige Massen zurückbleiben. Die angesäuerte Lösung wird wieder 

 ausgeäthert, wobei nach dem Verdampfen des Äthers der Rückstand krystallinisch erstarrt. 

 Zur Reinigung wird das Rohprodukt wiederholt in Essigäther gelöst \md mit Petroläther 

 gefällt. Bequemer ist die Darstellung aus Indol 3). Je 5 g Indol werden mit 1 g Natrium 

 in einem trocknen Kohlensäurestrome langsam erhitzt. Die Temperatur wird hauptsäch- 

 lich zwischen 230 — 250° gehalten xmd schließlich bis ca. 300° gesteigert. Die ganze Ope- 

 ration dauert 3 — 4 Stunden. Die geschmolzene Masse wird mit Alkohol aufgeweicht und 

 nach dem Verjagen desselben mit Wasserdampf destilliert, wobei das unveränderte Indol 

 entfernt wird. In der Lösung bleibt das Natriumsalz der ^-Indolcarbonsäure, woraus die 

 Säure durch Fällen mit Säure, Lösen in Natriumcarbonat und wieder Ausfällen mit Säure 

 gewonnen wird. Ausbeute 3 g Rohsäure neben ca. 5 g zurückgewonnenem Indol. Aus den 

 Mutterlaugen gewinnt man geringe Mengen eines Gemischs von a- und ^-Indolcarbonsäure. 

 Die letzte Reinigung geschieht durch Lösen in Essigäther und Fällen mit Ligroin. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Farblose Blättchen. Schmelzp. in zu- 

 geschmolzenen Röhrchen gegen 214° unter Gasentwicklung imd scheint sehr von der Art 

 des Erhitzens abzuhängen2). Schmelzp. eines reineren Präparates 218° 3). Auch in heißem 

 Wasser wenig löslich. Wenig löslich in Benzol; leichter in Essigäther, Äther und Alkohol; 

 fast unlöslich in Petroläther. K = 100 k aus der elektrischen Leitungsfähigkeit berechnet 

 = 0,00056 6). Ist viel weniger beständig als die a-Indolcarbonsäure. Gibt zwar beim vor- 

 sichtigen Erwärmen ein aus kleinen weißen Nädelchen bestehendes Subhmat, zerfällt aber 

 beim raschen Erhitzen gegen 214° in Kohlensäure und Indol. Beim Kochen der wässerigen 

 Lösung tritt starker Indolgeruch auf und die Dämpfe röten lebhaft den mit Salzsäure be- 

 netzten Fichtenspan. Die ammoniakahsche Lösung zerfällt nicht leichter als die wässerige 3). 

 Bei der Einwirkung von Ozon in wässeriger alkahscher Lösung bildet sich Indigo'). Das 

 Silbersalz erhält man als weißen Niederschlag, beim Ausfällen der wässerigen Ammonium- 

 salzlösung mit Silbemitrat. Die kaltgesättigte wässerige Lösung wird von Bleizuckerlösung 

 kaum gefällt und gibt mit Eisenchlorid eine dunkelbraune Färbung. Die Lösungen des Am- 

 moniumsalzes geben mit Bleizucker einen weißen, mit Eisenchlorid einen braunen Nieder- 

 schlag; Kupferacetat gibt eine hellgrüne, im Überschusse des Fällungsmittels lösliche Fällung. 

 ^-Indolcarbonsäure gibt in ätherischer Lösung mit Pikrinsäure keine Pikrinsäure Verbindung; 



1) Ch. Porcher, Compt. rend. de l'Acad. des Sc. 148, 1210—1212 [1909]. 



2) G. Ciamician u. C Zatti, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 21, 1929—1935 [1888]. 



3) C. Zatti u. A. Ferratini, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 23, 2296—2299 [1890]. 



4) A. Ellinger, Berichte d. Deutsch, chem Gesellschaft 39, 2515—2522 [1906]. 

 6) C. Zatti, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 22, 661—665 [1889]. 



6) A. Angeli, Atti della R. Accad. dei Lincei Roma [5] 1, 160—169 [1892]. 



7) Gesellschaft für Teerverwertung, D. R. P. 230 542 (Kl. 22e) v. 24. Mai 1910 [28. .Jan. 1911]. 



