916 Indol und Indolabkömmlinge. 



Bildung: Bildet sich bei der anaeroben Zersetzung des Serumeiweißes durch Bacillus 

 liquefaciens magnus, Bacillus spinosus und Rauschbrandbacillen i ). Aus Tryptophan 

 bei der Einwirkung von einer streng anaeroben Kultur von Rauschbrand bacillen 2). 

 Entsteht in geringen Mengen bei der Destillation von Strychnin mit Kalks). /?-Chlorpropion- 

 acetal wird mit Natriummalonester zu Propionacetaldehydmalonester kondensiert, welcher 

 beim Erhitzen mit Wasser auf 190° unter Abspaltung von Alkohol und Kohlensäure j^-Al- 

 dehydobuttersäure liefert. Das Phenylhydrazon der Säure wird beim Kochen mit alkohoüscher 

 Schwefelsäure zum Ester der Indolpropionsäure kondensiert*): 

 CH CH 



CH^%CH CHa ■ CHg • CHg • COOCH3 CH./^C — pC • CHa • CHg • COOCH3 



CHVx^CH CH^^C^^'CH + NH3 



CH N2H CH NH 



Der Ester gibt beim Verseifen mit alkoholischem Kali die Säure. 



Darstellung: Aus dem Phenylhydrazon der y - Aldehydobuttersäure*): 10,5 g 

 ^-Chlorpropionacetal^) werden mit 10,5 g Malonester und 2,13 g Natrium in 25 ccm Alkohol 

 4 Stunden auf 130 — 140° erhitzt, der Alkohol verdampft und der Rückstand in Wasser auf- 

 genommen und ausgeäthert. Nach dem Verdampfen des Äthers wird der Rückstand bei 

 20 mm Druck fraktioniert (Hauptmenge siedet bei 170°). 12 g des Esters werden mit Gfacher 

 Menge Wassers auf 180—190° erhitzt und unter vermindertem Druck eingedampft. 4,2 g der 

 sirupösen Säure werden mit 6,5 g Phenylhydrazin kombiniert und mit 10 proz. alkoholischer 

 Schwefelsäure (100 ccm) 4 Stunden gekocht, dann in 1/2 1 Wasser gegossen, das ausgeschiedene 

 öl mit 50 ccm alkohoüscher Kalilauge (10 proz.) 3/4 Stunden gekocht \md die Lösung in 1/2 1 

 Wasser gegossen. Das mit Schwefelsäure angesäuerte Filtrat wird in Gegenwart von etwa 

 5% Schwefelsäure mit Mercurisulfat gefällt, der Niederschlag mit Schwefelwasserstoff zer- 

 legt, die wässerigen Lösungen mit Äther extrahiert und der Äther abdestilliert, wobei die 

 Säure krystallinisch erstarrt. Ausbeute 1,1 g. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Glänzende, farblose Prismen oder sechs- 

 seitige Täf eichen aus heißem Wasser. Schmelzp. 134° 6). Sehr leicht löslich in Alkohol und| 

 in Äther^). Mit Kaliumnitritlösung und Essigsäure bildet sich ein gelbes Krystallmagma 

 von Nadeln der Nitrosoverbindung, welche bei 135° unter Zersetzung schmelzen^), sich 

 Alkohol und Äther leicht, in Ligroin weniger lösen und in Wasser iinlöslich sind. 



Weitere Carbonsäuren der Indole. 



Indol-Pr-3-methylessigsäure *) 



CH CH3 



CH/%C — nC • CH • COOH 



I II ^CnHiiNOa 



CH \^G\^ / CH 

 CH NH 



Mol.-Gewicht 189,10. Bildet sich aus dem Phenylhydrazin der Aldehydisobuttersäure ') wil 

 die Skatolessigsäure. Krystalle aus Wasser. Schmelzp. 107°. Besitzt schlechtere Eigen-j 

 schalten als die Skatolessigsäure. Mit Kaliumnitrit in essigsaurer Lösung gibt sie keine krystal<^ 

 lisierte Nitrosoverbindung, es scheiden sich vielmehr öltropfen ab, die sich allmählich zu einen 

 Harz zusammenballen. 



Indol-Pr-2-methylessigsäureäthylester8), Indol- a-methylessigsäureäthylester 

 CH 

 CßH^^ ^C • CH(CH3)COOC2H6 = C13HJ6NO2 

 IH 



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1) M. Nencki, Monatshefte f. Chemie 10, 506—525 [1889]. 



2) F. G. Hopkins u. S. W. Cole, Joum. of Physiol. 29, 451—466 [1903]. 



3) C. Stoehr, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 80, 810, 1108—1111 [1887]. 

 *) A. Ellinger, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 38, 2884—2888 [1905]. 



5) A. Wohl, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 31, 1796 [1898]; 33, 2760 [1900]. 

 «) M. Nencki, Monatshefte f. Chemie 10, 506 [1889]. 



7) Perkin u. Sprankling, Joum. Chem. Soc. 15, 11 [1899]. 



8) C. Walker, Amer. Chem. Journ. 16, 430—442 [1894]. 



