920 Schwefelhaltige Verbindungen. 



Derivate : Thioslnamin NH(CH2 • CH = CH2)CS • NHg . Bildet sich bei längerem Stehen- 

 lassen von AUylsenf öl mit wässerigem NH3 1 ). Monokhne Krystalle 2 ). Rhombische Krystalle » ). 

 Schmelzp. 78,4°*). Unlöslich in Benzol, lösUch in Wasser, leicht lösUch in Alkohol und Äther. 



AUylthiocarbaminsäuremethylester CsHgONS. Entsteht aus Natriummethylat und 

 AUylsenföl. Leicht bswegliche Flüssigkeit von schwachem Geruch, die leicht Brom addiert. 

 Siedep.27 = 121—122^; B^ - 1,0811; Bf = 1,0792; nf," - 1,5379 5). 



Allylthiocarbaminsäureäthylester CgHuNSO = NHCCgHs) • CS • OC2H5 . Aus AUyl- 

 senföl und Alkohol bei 100° 6). Entsteht auch neben dem Salze NH(C3H6) • CS2K bei 

 der Einwirkung von alkohoUschem Kali auf SenföP). Lauchartig riechendes öl. Siedep. 

 210— 215° 6); spez. Gew. 1,036 bei 14°. Liefert einen Niederschlagt) mit HgClg- 



AUylthiocarbaminsäurebornylester C14H23ONS. Durch Einwirkung von Natrium 

 (in Xylol) auf Bomeol (in Benzol gelöst) und AUylsenföl- Farblose Krystalle aus Alkohol. 

 Schmelzp. 59— 60° 5). 



Anhydrodiallyldithiobiuretcarbonsäure C9H11ON3S2 = C3H5 — NH — CS — N — CO 



I I 

 C3H6N = C — S. 

 Durch Einwirkimg von Natriumcarbaminsäureäthylester (Na)HN — CO2C2H6 auf AUylsenföl. 

 Die Reaktion geht in 2 Phasen vor sich. Zuerst bildet sich Carboxyäthylallylcarbimid, das 

 sich dann weiter mit 2 Mol. AUylsenföl zu Anhydrodiallyldithiobiuretcarbonsäure kondensiert. 

 Hellgelbe Prismen (aus verd. Alkohol). Schmelzp. 132 — 133°. Leicht löshch in Äther imd 

 Alkohol, lösüch in Na2C03 zu einer farblosen Lösung. Als Nebenprodukt entsteht eine geringe 

 Menge einer farblosen, in Na2C03 unlöshchen Substanz, die als CarboxyäthylaUylthiocarbimid 

 C3H5— NH— CS— NH— CO2C2H5 aufgefaßt werden muß»). 



Allylsenfölsilbersulfat C3H5N = CS(Ag) • O • SO2 • OAg + HgO »). KrystaUmisch; ent- 

 steht aus myronsaurem Kahum nach der Gleichung: 



C10H16O9NS2K -f 2 AgN03 + H2O = C4H504NS2Ag2 + CßHiaOe + KNO3 + HNO3 1«). 

 Beim Kochen mit Wasser zerfällt es in Ag2S, Ag2S04, Senf öl und AUylcyanid (?). Durch HCl 

 wird AgCl gefällt, aber kein Senf öl abgeschieden. Mit Hg wird Ag gefällt und wahrscheinlich 

 ein analoges Hg-Salz gebildet. Mit H2S entsteht AUylcyanid Ag2S04 • C3H5NCS -f- H2S 

 = C3N5CN + AggS + H2SO4 + S. 



Allylsenfölsilbersulfat- Ammoniak (C4H504NS2Ag2 -f 2NH3). Scheidet sich beim Auf- 

 lösen von Senfölsilbersulfat in NH3 rasch aus. Glänzende weiße Nadeln. 



AUylsenf ölsulfonsäure C4H7NS2O3 = NH(C3H5)CS • SO3H. Man erhält das KaUumsalz 

 C4H6NS2O3K beim Kochen von Senf öl mit einer konz. Lösung von KaUumdisulfitii) C3H5NCS 

 -j- KHSO3 = C4H6NS2O3K. Das Salz krystaUisiert aus Alkohol in perlmutterglänzenden 

 Blättchen. Das Ag- und Pb - Salz zersetzen sich rasch unter Bildung von Schwefelmetall. 

 «-Chlorallylsenföl C4H4CINS = CH2 : CQ- CHg— N = C — S . Aus CH2a • CGI : CH2 mit 

 Alkohol und Rhodankahumi2). Stechend riechende Flüssigkeit. Siedep. 185°; spez. Gew. 

 1,27 bei 12°. 



Bromallylsenföl CiHiBrNS = C3H4BrNCS. Aus Epidibromhydrin CsHiBrg mit aUio- 

 hoüschem RhodankaUumi^). Siedep. gegen 200°. 



AUylsenfölauramin C21H26N4S = [(CH3)2 • N • C6H4]2 • C: N • CS • NH • C3H5 . Durch Ein- 

 wirkung von AUylsenföl auf Auramin^s). Aus Benzol citronengelbe, glänzende Säulen. 

 Schmelzp. 160—161°. 100 ccm der Lösung in Alkohol von 96% enthalten bei 18 •" 1,7 g. 

 Mit CS2 bei 120° hefert es Tetramethyl-diaminothiobenzophenon, Auraminrhodanat, AUyl- 

 senföl und a, b-Diallylthiohamßtoff. 



1) J. Dumas u. J. Pelouze, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 10, 326 [1834]. 



2) Berthelot u. Luea, Jahresbericht über die Fortschritte d. Chemie 656 [1855]. 



3) A. Müller, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 52, 9 [1844]. 



*) H. Tornöe, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 21, 1288 [1888]. 



5) M. Roshdestwenski, Joum. d. russ. physikal.-chem. Gesellschaft 41. 1438 [1909]. 



^) Hof mann, Berichte d. Deutsch, ehem. GeseUschaft 3, 119 [1869]. 



7) Will, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 52, 30 [1844]. 



8) Siegfried Ruhemann u. J. G. Priestley, Joum. ehem. Soc. 95, 449 [1909]. 



») Will u. Körner, Amialend. Chemie u. Pharmazie 125, 267 [1863]. — Gadamer, Archiv 

 d. Pharmazie 23T, 120 [1899]. 



10) Gadamer, Archiv d. Pharmazie 235, 64 [1896]. 



11) Böhler, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 154, 59 [1870]. 



12) Henry, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 5, 188 [1872]. 



13) Finckh u. Schwimmer, Joum. f. prakt. Chemie [2], 50, 443 [1894]. 



