Schwefelhaltige Verbindungen. 921 



Crotonylsenföl. 



MoL-Gewicht 113,13. 



Zosammensetzung: 53,03% C, 6,23% H, 12,38% N, 28,34% S. 



C5H7NS. 

 CH3— CH = CH— CH2 • NCS ( ? ). 



Vorkommen: In Samen von Brassica Napus^). 



Bildung: Aus Crotonylamin C4H7 • NH2 (erhalten durch Behandeln von Isobutylen- 

 bromid mit alkoholischem XH3 bei 100°) durch Behandlung mit CSg und HgCl^ ^)- Aus 

 I -Brombuten und Rhodankahum^). 



Darstellung: Die Samen von Brassica Napiis^) werden von Fett befreit, pulverisiert, 

 mit weißen Senfsamen versetzt, stehen gelassen und im Vakuum destiUiert. Das Destillat 

 wurde ausgeäthert, die ätherische Lösung verdunstet und der Rückstand fraktioniert destil- 

 hert, wobei das Crotonylsenföl rein erhalten wird. Ausbeute 0,2%. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Synthetisches Produkt. Flüssiges Ol. 

 Siedep. 179°. Mit NH3 behandelt hefert es einen Thiohamstoff vom SchmeLzp. 85° 2). Spez. 

 Gew. 0,9927 bei 0°. Siedep. 500 = 83—853). _ Natürliches Produkt. Optisch aktives Ol 

 (aus Brassica Napus). Spez. Gew. 0,9933 (D\l). Siedep. ungefähr 174° (nicht korr.). Beim 

 DestiUieren zersetzt sich das Crotonylsenföl spurenweise. Das synthetisch gewonnene und 

 das aus Brassica Napus dargestellte Produkt sind nicht miteinander identisch. Entweder ist 

 das natürUche Produkt dem synthetisch dargestellten isomer und besitzt die Formel 

 CH2 = CH — CH2 — CHg • NCS , oder sind ev. die Unterschiede in den Eigenschaften durch die 

 optische Aktivität bedingt^). In indischen Senfsamen wurde ebenfalls ein Crotonylsenföl 

 gefunden, das 50% des Öles ausmacht und dessen Konstanten auf das weiter unten 

 beschriebene optisch aktive Produkt gut passen. Siedep. 175 — 176°; D15 = 0,9941; 

 [a]D==+0°3'; ng' = 1,52398. ThiohamstofiF. Nadehi aus Chloroform und Petroläther. 

 Schmelzp. 69—70°*). 



Derivate: Crotonylthioharnstofl CSa^^""^^^— CH = CH— CH3 (?) ^^ ^^^^ 



nylsenföl durch Behandeln mit NH3. Schmelzp. 85° 2). Krystallinische weiße Schuppen vom 

 Schmelzp. 105°, leicht in heißem Wasser, schwer in kaltem, leicht in Alkohol imd Äther 

 löslich^). — Crotonylthioharnstoff aus optisch aktivem Senföl dargestellt. Weiße Nadeln 

 vom Schmelzp. 64° i). 



Sekundärbutylsenföl. 



MoL-Gewicht 115,15. 



Zusammensetzung: 32,1% C, 7,87% H, 12,16% N, 27,85% S. 



C5H9NS. 



^^5\cH • N = CS. 



Vorkommen: Im ätherischen Ol von Cochlearia officinalis (Löffelkraut)*) und Carda- 

 mine amara L."). Im Samen von Cochlearia officinalis'). 



Bildung: Aus sekundärem Butylalkohol ^-tt^^CR • OH durch Umwandlung in Jodid und 

 C H \ ^-^3/ 



später in Amin Att°/CN • NHg . Das Amin mit CSg und SubUmat behandelt, liefert das Senföl»). 



Darstellung: 21/2 kg getrocknetes Löffelkraut werden mit V2 ^ weißem Senfmehl in 

 5 — 10 1 Wasser versetzt und 24 Stunden stehen gelassen. Das gebildete Senföl wird mit Wasser- 

 dampf überdestiUiert. Ausbeute 0,3% *). Samen von Cardamine amara enthalten 0,036% 

 sek. Butykenföl«). 



1) B. Sjöllema, Recueil d. travanx chim. des Pays-Bas 86, 237 [1901]. 



2) A. W. Hoffmann, Berichte d. Deutsch- ehem. Gesellschaft T, 514 [1874]. 

 8) E. Charron, Annales de Chim. et de Phys. (7) IT, 262 [1899]. 



*) Geschäftsbericht der Firma Schimmel & Co. Oktober 1910. 

 5) J. Gadamer, Archiv d. Pharmazie 83T, 92 [1899]. 



^) K. Feist, Arbeiten aus d. pharmakoL Inst, zu Breslau 1905. — Max Kuntze, Archiv 

 d. Pharmazie »45, 657 [1907]. 



7) W. Urban, Archiv d. Pharmazie »41, 691 [1903]. 



8) A. W. Hoffmann, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft T, 512 [1874]. 



