930 Schwefelhaltige Verbindungen. 



Bildung: Au=i Isoamylmercaptan und Cadmiumsulfid entsteht bei 360 — 380° HoS und 

 Isoamylsulf id i ) . 



Darstellung: Aus der Fraktion des Petroleums, die bei 150 — 155° bei 100 mm siedet, 

 wurde mit HgCl2 ein Additionsprodukt dargestellt, das, mit H2S zersetzt, ein öl lieferte, das 

 bei 745,5 mm zwischen 205 — 210° siedete 2). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Ein Ol vom Siedep. 216° 3). Siedep. 214,2 

 bis 215° (korr.) bei 754 mm. Spez. Gew. 0,84 314 bei 20°/4°. Molekularrefraktion*). Äthe- 

 risch riechendes öl. Siedep. 209— 211° s). 



Beim Einleiten von Chlor, in Gregenwart von Jod, entstehen Isoamylchlorid, C4H9 • CHClg . 

 C4H9a3, CsHsCU, C5H7CI5, CßHeaeß). 



Derivate: Sulfoxyd (C5Hii)2SO. Aus Isoamylsulf id mit rauchender HNO3 '). Nadeln. 

 Schmelzp. 37 — 38°. In Wasser unlöshch. Liefert beim Behandeln mit Chlor, in Gegenwart 

 von Wasser, Isopentansulfonsäure und deren Chlorid und Anhydrid, Chlorisovaleriansäure, 

 sowie CsHgag, CgHsa* usw.»). 



Isoamylsulf on (C5Hii)2S02. Bei der Oxydation von Isoamylsulfoxyd (C6Hxi)2S0 mit 

 KMn04. Rauchende HNO3 dagegen oxydiert das Sulfoxyd direkt, im zugeschmolzenen Rohr 

 auf 100° erhitzt, zu Isopentansulfonsäure, ohne daß sich Sulfon (C5Hii)S02 bildet. Lange 

 Nadeln. Schmelzp. 31°. Siedet unzersetzt bei 295°. Wenig lösUch in Wasser und AlkaUen, 

 sehr leicht lösüch in Alkohol. Sehr beständig. PCI5 sowie Zn + H2SO4 , H J sind ohne Wir- 

 kung^). Beim Erhitzen mit Jodtrichlorid auf 130° entstehen Chlorisoamylsulfon C5Hn-S02 

 • C5H10CI (bei 330° siedende Flüssigkeit), Dichlorisoamylsulfon C10H20CI2SO2 (nicht destillier- 

 bar), gechlortes Pentan und SO2CI2 ^). 



Komplexe Salze, i») 



Hexylsulfid. 



Mol. -Gewicht 202,27. 



Zusammensetzung: 71,18% C, 12,94% H, 15,85% S. 



^2-ö-26S- 

 (C6Hi3)2S. 



Vorkommen: Im Ohio-Petroleum 2). 



Bildung: Aus CeHxaCl (aus Petroleum dargestellt) und K2S11). 



Darstellung: Aus der Petroleumfraktion, die bei 100 mm zwischen 160 — 170° siedet, 

 wurde durch Fällen mit HgCl2 und Zersetzen des Additionsproduktes mit H2S schwachgelbes 

 öl gewonnen, welches unter geringer Zersetzung bei 225 — 235° destillierte 2). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Flüssig. Siedep. 230° 11). 



Ungesättigte Sulfide. 

 Vmylsulfid. 



Mol. -Gewicht 86,11. 



Zusammensetzung: 55,74% C, 7,01% H, 37,24% S. 



C4H6S . 

 (CH2 = CH)2S. 

 Vorkommen : In AlUum ursinum L. Das öl enthält außerdem ein Polysulfid des Radikals 

 Vinyl und ein Mercaptani2). 



1) P. Sabatier u. A. Mailhe, Compt. rend. de l'Acad. des Sc. 150, 1569 [1910]. 



2) Mabery u. Smith, Amer. Chem. Joum. 13, 242 [1891]. 



3) Ballard, Amialen d. Chemie u. Pharmazie 58, 312 [1844]. 



*) R. Nasini, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 15, 2883 [1882]. 



6) J. Finckh, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 21, 1239 [1894]. 



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'') A. Saytzew, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 139, 354 [1866]. 



8) W. Spring u. C. Winssinger, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft IT, 539 [1884]. 



«) E. 0. Beckmann, Joum. f. prakt. Chemie [2] IT, 441 [1878]. 



10) Blomstrand, Joum. f. prakt. Chemie [2] 38, 523 [1888]. — A. Werner, Zeitschr. f. 

 anorgan. Chemie IT, 102 [1898]. — Ardell, Zeitschr. f. anorgan. Chemie 14, 143 [1897]. 



11) J. Pelouze u. A. Cahours, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 124, 291 [1862]. 



12) Fr. W. Semmler, Annalen der Chemie u. Pharmazie 241, 92 [1887]. 



