932 Schwefelhaltige Verbindungen. 



Derivate: Verbindung Ci2H2oa6S3Hg4 = [(C3H5)2S + 2 C^R^Ci + 2 HgOa + 2 HgS] . 

 Durch Versetzen einer alkoholischen Allylsulfidlösung mit alkoholischer HgCla-Lösung und 

 Fällen mit Wasser. Zur Reinigung kocht man den Niederschlag mit Alkohol aus und fällt 

 den Auszug mit Wasser 1). (Vgl. auch 2).) Amorphes Pulver. Liefert beim Erhitzen mit Rho- 

 dankalium Senf öl, AUylsulfid, HgClg» HgS und KCl. Bei der Destillation der Hg- Verbindung 

 des Knoblauchöls mit RhodankaUum, geht Allylsenföl über 3). 



Platinchloriddoppelverbindung 3 (C3H6)2S + 2C3H6a + PtCl* + SPtSg. Gelber 

 amorpher Niederschlag. Schmelzp. 130° i)^). 



Silbernitratdoppelverbindung 2 AgN03 • CgHxoS . Fällt beim Erhitzen von Allyl- 

 sulfid mit alkoholischer AgN03 -Lösung nieder. Leicht löslich in H2O, schwer in kaltem Alkohol, 

 leichter in heißem und daraus in Nadeln erhaltbar. Ammoniak scheidet aus der Verbindung 

 AUylsulfid ab*). 



Propylallyldisulfid. 



Mol. -Gewicht 148,23. 



Zusammensetzung: 48,57% C, 8,15% H, 43,27% S. 



CeHi2S2 • 



CH3 • CH2 — CH2 — S 



I 



CH2 = CH — CH2 — S 



Vorkommen: Im Knoblauchöl zu 6% (Allium sativum L.)5). Hauptbestandteil des 

 ätherischen Öls der Küchenzmebel (Alhum Cepa L.). 



Darstellung: Aus rohem Knoblauchöl durch fraktionierte Destillation, befindet sich 

 in der Fraktion, die zwischen 66 — 69° bei 16 mm siedet^). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Spez. Gew. 1,0231 bei 15°. Kahum zersetzt 

 das öl unter Gasentwicklung. Mit Zn-Staub bei 130° behandelt, hefert es eine Substanz, 

 deren Zusammensetzung auf die Formel CeHigS stimmt. Mit alkoholischer HgCl2-Lösung, 

 Goldchlorid usw. hefert es voluminöse Niederschläge, die in Alkohol wenig löshch sind. Durch 

 Oxydationsmittel wird es zu CO2, Oxalsäure, H2SO4 und niedrigen Fettsäuren bis zur Pro- 

 pionsäure oxydiert. Optisch inaktiv ß). 



AUyldisulfid. 



Mol. -Gewicht 146,22. 



Zusammensetzung: 49,24% C, 6,89% H, 43,86% S. 



C!6HioS2 • 



CH2 ^ CH — CH2 — S 

 OH2 = CH — CH2 — . 



Vorkommen: In AlUum sativum. 60% des Rohöls^). 



Darstellung: Das Knoblauchöl wurde bei 16 mm Druck fraktioniert; das Disulfid be- 

 findet sich in der Fraktion 70 — 84° bei 16 mm 6). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Lichtgelb gefärbtes öl mit Knoblauch- 

 geruch. Optisch inaktiv. Spez. Gew. 1,0237 bei 14,8°. Siedep. des Öles 79—81° bei 16 mm. 

 Man erhält das öl farblos, wenn man es über Kahum destilliert. Siedep. dann bei 78 — 80° 

 bei 16 mm, dem Siedep. 196^200° bei 750 mm entsprechend. Durch Reduktion mit Zn-Staub 

 wurde ein öl von ungefährer Zusammensetzimg CgHioS (Siedep. 135 — 139°) erhalten. Oxy- 

 dation mit verdünnter HNO3 hefert CO2, Oxalsäure, Ameisensäure und Essigsäure; ebenso 

 mit KMnO^ imd Chromsäure*). 



1) Fr. W. Sammler, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 241, 118 [1887]. 



2) Theodor Wertheim, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 51, 289 [1844]; 55, 297 [1845]. 



3) H. Hlasivetz, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 11, 23 [1849]. 



4) E. Ludwig, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 139, 121 [1866]. 



5) Fr. W. Semmler, Archiv d. Pharmazie 230, 434, 443 [1892]. 



6) Fr. W. Semmler, Archiv d. Pharmazie 230, 434 [1892]. 



