934 Schwefelhaltige Verbindungen. 



Farblos erhält man das Disulfid, wenn man das öl mit wenig Natrium behandelt und 

 abdestilliert. Siedep. dann 126 — 127 ° bei 9 mm. Kalium und Natrium wirken sehr heftig 

 darauf ein, unter Zersetzung und Bildung von KgS und einer kleinen Menge organischer Sub- 

 stanz. Durch Istimdiges Erhitzen am Rückflußkühler mit Zn-Staub auf 150° entsteht das 

 Sulfid C11H20S . Mit alkoholischer HgCl2-Lösung entstehen Niederschläge, die aber in sieden- 

 dem Alkohol unlösUch sind und ein Gemenge darstellen i). 



Disulfid CgHieSa. 



Mol.-Gewicht 176,26. 



Zusammensetzung: 54,45% C, 9,14% H, 36,38% S. 



Vorkommen: In Asafötidaöl (Ferula Asa foetida L.) in geringen Mengen^). . 

 Physikalische und chemische Eigenschaften: Siedep. 92 — 96° bei 9 mm. Durch Reduk- 

 tion mit Zn-Staub liefert es ein Monosulfid CgHigS i). 



Disulfid CioHigSa. 



Mol. -Gewicht 202,28. 



Zusammensetzung: 59,32% C, 8,97% H, 31,70% S. 



Vorkommen: In geringen Mengen in Asafötidaöl i). 



Physikaiische und chemische Eigenschaften: Siedep. 112 — 115° bei 9mmi). 



Mercaptane. 

 Methylmercaptan (Methanthiol). 



Mol. -Gewicht CH4S = 48,1. 



Zusammensetzung: 24,94% C, 8,37% H, 66,67% S. 



CH3SH. 



Vorkommen: Im menschUchen Harn nach Genuß von Spargeln^), Blumenkohl, Rot- 

 kohls). Entsteht in geringen Mengen beim Schmelzen von Proteinen (Eiweiß, Gluten) mit 

 Kali*). In Fäulnisprodukten aus Eiweiß und Leim durch anaerobe Bakterien als Bleisalz 

 isoliert^). Bestimmte Bakterienarten zersetzen die S-haltigen Hambestandteile, wobei ge- 

 ringe Mengen Mercaptan neben H2S entstehen 6). Beim Kochen verschiedener Kohlarten mit 

 Wasser entweichen mit Wasserdämpfen geringe Mengen Mercaptan"). Methylmercaptan und 

 Äthylsulfid sollen im Organismus aus Cystin entstehen s). 



Bildung: Man destilhert eine wässerige Lösimg von methylschwefelsaurem Natrium 

 (aus 1/2 1 abs. Methylalkohol -f 750 ccm konz. englische H2SO4 + 2,75 g kryst. Na2C03) 

 mit einem Überschuß von KHS (500 g Kali auf 1/2 1 Holzgeist berechnet), wäscht das Gas mit 

 konz. KOH und leitet es dann in eine Lösimg von 1 T. KOH auf 2 T. H2O . Diese Lösung 

 verschluckt das Methylmercaptan, die Lösung wird mit Bleizucker von H2S befreit und n 

 konz. HCl eingetropft oder durch H2S in Freiheit gesetzt. Das entweichende Gas wird über 

 K2CO3 entwässert») lö). 



Darstellung: 600 g fein zerhacktes Fleisch werden unter aseptischen Bedingungen mit 

 3 1 Wasser angesetzt, mit Bakterien geimpft und die Luft durch CO2 verdrängt. Nach 

 45 Tagen wurde der Kolbeninhalt nach Zusatz von 20 g Oxalsäure destilhert. Das Methyl- 

 mercaptan wurde in eine Vorlage mit 3 proz. Cyanquecksilberlösung geleitet, der entstandene 

 grünhchgelbe Niederschlag wurde abfiltriert, mit Wasser zu einem Brei angerührt, mit HCl 



1) Fr. W. Sammler, Archiv d. Pharmazie 229, 29 [1891]. 



2) M. Nencki, Archiv f. experim. Pathol. u. Pharmakol. 28, 206 [1891]. 



3) Rubner, Archiv f. Hygiene 19, 136 [1893]. 



*) N. Sieber u. Schubenko, Archiv de l'Institut de St. Petersbourg I, 315 [1892]. 

 6) M. Nencki u. N. Sieber, Monatshefte f. Chemie 10, 530 [1889]. 



6) J. P. Karplus, Virchows Archiv 131, 210 [1893]. 



7) F. Nie mann, Archiv f. Hygiene 19, 126 [1893]. 



8) J. Wohlgemuth, Zeitschr. f. physiol. Chemie 43, 469 [1904]. 



9) P. Klason, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 20, 3409 [1887]. 



10) J. Obermeyer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 20, 22, 918 [1887]. 



