Schwefelhaltige Verbindungen. 935 



angesäuert und destilliert. Das Destillat wurde in lOproz. Bleiacetatlösung geleitet. Das 

 Bleisalz besitzt die Formel (CH3S)2Pbi). 



Nachweis und Bestimmung: Methylmercaptan wird in eine Lösung von Isatin in konz. 

 H2SO4 geleitet. Bei Gegenwart von Mercaptan erfolgt ein Farbenumschlag zu OUven- und 

 Grasgrün 2). Methybnercaptan gibt mit Gold- imd Platinsalzen imlösliche Verbindungen. 

 Die aus Methylmercaptan imd Bleiacetat entstehende Bleiverbindung wird mit HCl zer- 

 legt und das freie Mercaptan in eine %o-JodlÖ8xmg geleitet, deren Überschuß mit Natrium- 

 thiosulfat zuirücktitriert wird 3). 



Physiologische Eigenschaften: Methylmercaptan ist weniger giftig wie Schwefelwasser- 

 stoff, es zersetzt den Blutfarbstoff nicht, bewirkt aber zuerst eine Reizung, dann eine Lähmung 

 des Atemzentrums. Letale Dosis 169 mg Calciummethylmercaptid pro 1 kg Kaninchen*). 



Physiicalische und chemische Eigenschaften: Eine nach faulem Kohl riechende Flüssig- 

 keit- Siedep. 5,8° bei 752 mm. Mit Wasser büdet es ein krystaUisiertes Hydrat, dessen Zer- 

 setzungstemperatur höher wie der Siedepunkt des Siüfhydrates hegt 5). 



Derivate: Dithiooxalsäurediniethylester (C0SCH3)2. Entsteht beim Einleiten von 

 CH3SH in Oxalylchlorid. Kleine, hellgelbe Rhomben aus Petroläther. Schmelzp. 82,5 — 83,5°. 

 Riecht widrig, gibt mit wässeriger KOH KaUumoxalat und CH3SH ^) . 



Quecksilbermercaptid (CH3S)2Hg. Durch Einleiten von Methylsulfhydrat in eine 

 wässerige Quecksilbercyanidlösimg, wobei es in Form mikroskopischer viereckiger Prismen 

 ausfällt. In Methyl- und Äthylalkohol unlöslich. Schmelzp. 175° unter Zersetzung 5), 

 Eine ätherische Lösimg von Mercurimethylmercaptid wird durch Xitrosylchlorid braunrot ge- 

 färbt. Es bildet sich HgCl2 und die Flüssigkeit entfärbt sich unter NO-Entwicklung '). 



CH3 • S • HgCl . Feinkörniger Niederschlag aus HgClg und CH3SH unter Zusatz von 

 HCl. Unlöshch in Wasser, ev. zur quantitativen Bestimmung verwendbar s). 



Verbindung mit Quecksilberacetat (CH3S)2Hg + 2 Hg{C2H302)2 • Quecksilbermethyl- 

 mercaptid (1 MoL) imd 1 Mol. Quecksilberoxyd werden mit verdünnter Essigsäure über- 

 gössen. Krystalhsiert aus Wasser. Zersetzt sich nicht in wässeriger Lösung, auch nicht beim 

 Erhitzen, dagegen in alkoholischer Lösung. Durch HCl entsteht CHgSHgCl, ebenso durch 

 Zusatz von HgClg (quantitative Bestimmung) 8). 



Bleimethylmercaptid (CH3S)2Pb. Entsteht, wenn in eine Lösimg von essigsaurem 

 Blei Methylmercaptan geleitet wird. Schöne, gelbe, mikroskopische Tafeln. Beim Erhitzen 

 - zerfällt es in Methylsulfid und PbS. Lichtempfindhch, wird durch Licht geschwärzt^). 



Wlsmutmethylmercaptid (CH3S)2Bi. Mikroskopische gelbe Nadeln. Aus CHsSH, 

 BiCls und Natriumacetat^). Lichtempfindlich. 



Silber methylmercaptid CH3SAg. Aus CH3SH, AgNOg und Natriumacetat Gelber, 

 krystallinischer Niederschlag, gegen Licht empfindUch. 



n-Butylmercaptan (Butan-1-thiol). 



Mol. -Gewicht 90,15. 



Zusammensetzung: 53,23% C, 11,18% H, 35,57% S. 



C4H10S. 



CH3 — CH2 — CH2 — CH2 — SH . 



Vorl(ommen: Im Analdrüsensekret des Stinkdachses von Philippinen (Mydaus Marchei 

 Huet, Mephitis mesomelas und M. mephitica) neben Butyldisulfid, tmd Spuren Methyl- 

 mercaptan 8)1"). 



Bildung: Diurch Einwirkung einer alkoholischen Lösimg von KaHumhydrosulfid auf 

 das zwischen 127 — 132° siedende Jodür des n-Butylalkohols erhalten. Nach 4 stündigem 



1) M. Nencki u. N. Sieber, Monatshefte f. Chemie It, 530 [1889]. 



2) C. A. Harter, Joum. of biol. Chemistry 1, 421 [1906]. 

 ') F. Nie mann, Archiv f. Hygiene 19, 126, [1893]. 



*) L. Rekowski, Arch. des Sc. biol. de St. Petersbourg 2, 205 [1893]. 

 5) P. Klason, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 2§, 3409 [1887]. 

 «) H. O. Jones u. H. S. Tasker, Joum. Chem. See. 95, 1904 (1909]. 

 ') H. S. Tasker u. H. O. Jones, Joum. Chem. See. 95, 1910 [1909]. 



8) A. Bertram, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 85, 64 [1892]. 



9) E. Beckmann, Pharmaz. Centralhalle f. Deutschland JT, 557 [1896]. 



1») Aldrich, Joum. of experim. Med. 1,323 [1897]; Amer. Joum. of PhysioL 5, 457 [1901 J. 



