936 Schwefelhaltige Verbindungen. 



Erwärmen dieser Mischung am Rückflußkühler wurde der Inhalt des Kolbens mit Wasser 

 verdünnt und destilliert. Das Destillat wurde mit viel Wasser verdünnt, das ausgefallene öl 

 abdekantiert, gewaschen, über CaClg getrocknet und fraktioniert i). 



Darstellung: Das Drüsensekret ist eine hellgelbe, klare Flüssigkeit. Durch fraktionierte 

 Destillation läßt sich das Mercaptan aus der Fraktion gewinnen, die zwischen 97 — 105° 

 übergeht^). Nach anderer Angabe in der Fraktion, die zwischen 100 — 110° siedets). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Flüssigkeit von penetrantem Geruch. 

 Siedep. 97—98° bei 756 mm. Spez. Gew. 0,858 bei 16°, bezogen auf Wasser von 0° -= 0,843. 

 In Wasser unlöshch, dagegen in Alkohol und Äther löshch ^ ). Löslich in konz. KOH und daraus 

 mit Säuren wieder fällbar. Durch Oxydation des Natriumsalzes mit HNO3 oder KMn04 

 erhält man n-Butylsulfon2)4). 



Derivate: n-Butylsulfon (C4H9)2S02. Durch Einwirkung von rauch. HNO3 auf Butyl- 

 sulfid*) oder Natriumbutyhnercaptid^)*). Plattenförmige KrystaUe, in Alkohol imd Äther 

 leicht löslich. Schmelzp. 43,5°. Erstarrt bei 32,5°. Bei der Reduktion Uefert es Mercaptan*). 



Isoamylmercaptan. 



Mol.-Gewicht 104,16. 



Zusammensetzung: 57,60% C, 11,60% H, 30,78% S. 



CsHn — SH. 



C6Hx2S . 



Voricommen: Im Analdrüsensekret des Stinkdachses (Mephitis mephitica)^). 



Bildung: Aus CgHu • SO4K + KHS 6). Aus CgHna + KH.S '). 



Physiltalische und chemische Eigenschaften: Optisch aktive Flüssigkeit (aus Amyl- 

 alkohol [«]d = —4,34°), [<x]d + 2,20°. Siedep. 118—119,5°; Dj^ = 0,8406«). Siedep. 120,1°. 

 (korr.). Spez. Gew. 0,8548 bei 0°»). Siedep. 116,6—118° (korr.) bei 763 mm. Spez. Gew. 

 0,83 475 bei 20°/4°. Molekularbrechungsvermögen^o). 



Verbindet sich mit Quecksüberoxyd mit Heftigkeit. KrystaUinische Blättchen. Un- 

 löslich in Wasser, schwer löshch in Alkohol und Äther. Schmilzt bei 100° zu einer farblosen 

 Flüssigkeit^). 



Vinylmercaptan. 



Mol.-Gewicht 60,1. 



Zusammensetzung: 39,93% C, 6,70% H, 53,36% S. 



CH2 = CH • SH. 



C2H4S . 



Voritommen: Das öl von AUium ursinum L. soU etwas Vinylmercaptan enthalten ^i). 



Sinapinbisulfat. 



Mol.-Gewicht 407,28. 



Zusammensetzung: 47,14% C, 6,18% H, 35,35% 0, 3,43% N, 7,87% S. 



CX6H25NO9S = C16H24NO5 • HSO4 (Konstitutionsformel s. bei Sinapin). 



1) A. Saytzew u. N. Grabowsky, Annalen d. Chemie ITI, 251 [1874]. 



2) E. Beckmann, Pharmaz. CentralhaUe f. Deutschland 3T, 557 [1896]. 



3) Aldrich, Jörn, of experim. Med. I, 323 [1897]; Amer. Journ. of Physiol. 5, 457 [1901]. 

 *) N. Grabowsky, Annalen d. Chemie 115, 351 [1875]. 



6) Aldrich, Journ. of experim. Med. 1, 323 [1897]. 



8) Krutsch, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 53, 317 [1844]. 



') Ballard, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 52, 313 [1844]. 



8) Brjuchonenko, Journ. f. prakt. Chemie [2] 59, 46, 596 [1899]. 



8) H. Kopp, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 95, 346 [1855]. 



10) R. Nasini, Bericht« d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 15, 2883 [1882]. 



11) Fr. W. Semmler, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 241, 109 [1887]. 



