Schwefelhaltige Verbindungen. 937 



Vorkommen: Nach älteren Angaben BevStandteil des Sinai bins (im Samen des weißen 

 Senfes) 1). Nach neuen Angaben nur Bestandteil des Sinigrins (im Samen des schwarzen 

 Senfes) 2). Im weißen Senf soll nur Sinaibin vorkommen, aber kein Sinapin. 



Darstellung: Im Filtrat nach Abscheidung des Sinalbinsenföls xmd Sinapins als Silber- 

 verbindungen ^ ) (?). Durch Auskochen der zerkleinerten schwarzen Senfsamen mit 85proz. 

 Alkohol 2). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Aus Alkohol in rektangulären Blättchen 

 mit 1 Mol. Wasser. Leicht löslich in Wasser, schwer löshch in Alkohol, unlösUch in Äther. 

 Schmilzt wasserfrei bei 186 — 188°, wasserhaltig bei 126,5 — 127,5° tmter Zersetzung. Nach 

 Versetzen der wässerigen Lösimg mit konz. H2SO4 scheidet sich das gesamte Salz unverändert 

 aus mit 2 Mol. Wasser; dieses Verfahren kann zur Reinigung benutzt werden 2). Schwach gelb 

 gefärbte Nadeln i). 



Sulfocyansaures Sinapin (?). 



CigHaaNOj • HSCN »), nach neuen Angaben CisHgsNOß • CNSH *). 



Vorkommen: Nach älteren Angaben soll sich das sulfocyansaure Sinapin in der Mutter- 

 lauge nach der Darstellung des Sinalbins aus den Samen des weißen Senfes befinden'). 

 Nach neuen Angaben sollen die Samen des weißen Senfes nur Sinaibin, aber kein Sinapin 

 enthalten. Das sulfocyansaure Sinapin bildet sich wahrscheinlich sekundär aus dem Sinaibin 

 unter der Einwirkung der Lösimgsmittel^). 



Chemische und physikalische Eigenschaften: Farblose, glasglänzende, ferne Prismen oder 

 Nadeln von bitterem Greschmack, welche bei 176° schmelzen*). 



Mercaptursäuren. 

 p-Bromphenylmercaptursäure. 



Mol. -Gewicht 318,09. 



Zusammensetzung: 41,49% C, 3,80% H, 15,09% O, 4,40% N, 10,08% S, 25,12% Br. 



CiiHiaOsNSBr . 



CH2S— (^ >Br 



I ^ ^ 



CH— NH— CO— CH3 



^ COOK. 



Vorkommen: Im Harne von Hunden, die mit Brombenzol gefüttert wurden s)«)'). 

 Bildung: Die Mercaptursäuren leiten so von /?-Thiomilchsäure, also von Eiweißcystin resp. 

 Eiweißcystein, ab: 



CHg ■ SH CH2 " S • C(jH4 X 



I I 



CHNH2 -> CH-NHCOCH3 

 I I 



COOH COOH 



Es gelang nämlich, aus Aminobromphenylthiopropionsäure durch Abbau mit NaN02 

 imd HCl zu Chlorbromphenylthiopropionsäure zu gelangen. Durch Reduktion des Äthyl- 

 esters dieser Säure mit Sn und HCl entsteht Bromphenyl-/?-thiomilchsäure vom Schmelz- 

 punkt 115 — 116°. Diese Säure zeigte sich identisch mit der synthetisch aus Bromphenyl- 

 mercaptan und /?- Jodpropionsäure dargestellten. Die Synthese wxuxle so ausgeführt. Cystein- 



1) H. Will u. A. Laube nheimer, Annalen d. Chemie u. Pharmazie IW, 150 [1879]; Be- 

 richte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 13, 2384 [1879]. 



2) J. Gadamer, Archiv d. Pharmazie 835,83 [1897]; Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 

 30, 2330 [1897]. 



3) V. Babo u. Hirschbrunn, Annalen d. Chemie ti. Pharmazie 84, 10 [1852]. 

 *) Remsen u. Coale, Amer. Chem. Joum. 6, 52 [1884]. 



5) Jaffe, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 12, 1092 [1879]. 

 «) Baumann u. Preuße, Zeitschr. f. physiol. Chemie 5, 328 [1882]. 

 ') E. Friedmann, Beiträge z. chem. Physiol. u. Pathol. 4, 486 [1904]. 



