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chlorhydrat (1 Mol.) liefert mit p-Bromdiazobenzolchloridlösung (1 Mol.) ein Additionspro- 

 dukt, welches durch Behandlung mit 20% Na2C03-Lösung Bromphenylcystein Uefert. Brom- 

 phenylcystein in Pyridin suspendiert, wurde mit Acetylchlorid gekuppelt. Das entstandene 

 Produkt erwies sich als identisch mit der aus Hundeham isolierten p-Bromphenylmercaptur- 

 säure^). Bildet sich beim Behandeln von Bromphenylcystein, gelöst in der 10 fachen Menge 

 Benzol, mit Essigsäureanhydrid 2). 



CHaSCßH^Br CH2S • CeH^Br 



I I 



CH— NH2 + {C2H30)20 = CHNH • CO— CH3 



I I 



COOH COOH 



Darstellung: Die Säure befindet sich im Harn in Form einer komplizierten Verbindung 

 ( wahrscheinhch Glucuronsäureverbindung?). Frischer Harn enthält nur Spuren freier p-Brom- 

 phenylmercaptursäure. Säuert man den Harn mit HCl stark an, so wird nach einiger Zeit 

 die Hauptmenge der Säure gefällt. Der Harn wird mit 1/20 Vol. Bleizuckerlösung gefällt, 

 das Filtrat wird mit 1/10 Vol. konz. HCl versetzt und der nach 8 — 10 Stunden ausgeschiedene 

 Niederschlag zweimal aus Wasser umkrystallisiert. Dann löst man die freie Säure in wenig 

 Alkohol und fällt die Lösung mit Wasser. Der Harn nach BrombenzoLfütterung ist stark 

 linksdrehend, durch Einwirkung von Säuren, AlkaUen oder durch langes Erhitzen nimmt die 

 Linksdrehimg ab, um später ganz zu verschwinden 3). 



Nach neuen Angaben wird die Säure folgendermaßen dargestellt: Der Harn wird mit 

 1/10 Vol. konz. HCl (spez. Gew. 1,19) versetzt und 10 Tage stehen gelassen. Nach dieser Zeit 

 bildet sich ein krystallinischer Bodensatz, der aus p-Bromphenylmercaptursäure besteht. 

 Die Krystalle wurden durch Zusetzen von Wasser und Dekantieren gewaschen, die Krystalle 

 in 10% NH3 in der Wärme gelöst, die Lösung durch Tierkohlefilter dm-chgesaugt und das 

 Filtrat zur KrystaUisation eingeengt. Das NH4-Salz der Säure wird in 20facher Menge heißen 

 Wassers eingetragen, die Lösung mit verdünnter H2SO4 in der Wärme angesäuert. Nach 12 stün- 

 digem Stehenlassen saugt man die gebildete p-Bromphenylmercaptursäure ab. Ausbeute 

 nach Zufuhr von 100 g Brombenzol 25 — 30 gi). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Große, durchsichtige Prismen (aus Alkohol), 

 die an der Luft allmähhch undurchsichtig werden. Schmelzp. 152 — 153°. Ist in alkohoüscher 

 Lösung Irnksdrehend, in alkaUscher rechtsdrehend*). 12proz. alkohoUsche Lösung dreht im 

 2 dm-Rohr = — 1,6°; 25proz. Lösimg der Säure in verdünnter NaOH dreht soviel wie Glucose 

 von 3,8 — 4%. Ziemlich leicht löshch in Alkohol, fast unlösUch in kaltem Wasser imd Äther, 

 löshch in 70 T. kochendem Wasser 3). In konz. warmem HCl leichter löshch als in Wasser imd 

 daraus imverändert krystalUsierend. Die Lösung in H2SO4 wird beim Erhitzen blau, die 

 Färbung verschwindet sofort nach Zusatz von Wasser oder Alkohol (Reaktion des p-Brom- 

 thiophenols). Zerfällt beim Kochen mit Natronlauge in NH3 , Essigsäure, p-Bromthiophenol 

 und Brenztraubcnsäure2). Mit KMn04 entsteht die Säure CixHi2BrNS06. Beim Kochen 

 mit starker HCl oder besser mit verdünnter H2SO4 tritt Spaltimg in Essigsäure imd Brom- 

 phenylcystein C9HioBrNS02 ein. Beim Erhitzen mit Essigsäureanhydrid entstehen Brom- 

 phenylcystein und harzige Nebenprodukte. Eine einbasische Säure, deren Salze mit Schwer- 

 naetallen unlöslich sind. 



Derivate: Ammoniumsalz NH4 • CnHnBrSNOs . Prismen. Löslich in 34 — 35 T. 

 kalten Wassers. 



Mg(CnHiiBrSN03)2 + OHgO. Nadeln. Schwer löshch in kaltem Wasser. 



Ba(CnHiiBrSN03)2 + 2H2O. Seidenglänzende Nadeln. Löshch in 50 T. kalten und 

 15 T. heißen Wassers 3). 



Äthylester 



CH2 • S • CßHiBr 

 I 

 CigHißBrSNOa = CH • NH • CO • CH3 

 I 

 COOCoHb. 



1) E. Friedmann, Beiträge z. ehem. Physiol. u. Pathol. 4, 486 [1904]. 



2) E. Baumann, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 18, 261 [1885]. 



3) Bau mann u. Preuße, Zeitschr. f. physiol. Chemie 5, 328 [1882]. 



4) E. Bau mann, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 15, 1732 [1882]. 



