Schwefelhaltige Verbindungen. 939 



Entsteht durch zweistündiges Durchleiten von trocknem HCl-Gas in absoluter alkoholischer 

 Lösung der p-Bromphenybnercaptursäure unter Eiskühlung. Das Reaktionsprodukt wurde 

 auf Eis gegossen, der ausgefallene Ester mit NajCOa-Lösung und mit Wasser gewaschen und 

 aus Alkohol umkrystaUisiert. Leicht lösUch in Alkohol und Äther. Schmelzp. 91 "i). 



p-Bromphenylmercaptursäurephenylester Ci7Hi6BrSN03=CH3- CO NH • CH(C6H4BrS) 

 (CH2)COOC2H5. Die Mercaptursäure wird mit krystallisiertem Phenol zusammengeschmolzen, 

 dann Phosphoroxychlorid hinzugesetzt und das Ganze eine halbe Stunde auf dem Wasser- 

 bade erhitzt, wobei Gasentwicklung stattfindet. Das Reaktionsprodukt wird mit Na2C03- 

 Lösung imd Wasser gewaschen und aus verdünntem Alkohol umkrystaUisiert. Leicht lös- 

 Uch in Alkohol und Äther. Schmelzp. 96° i). 



p-Bromphenylmercaptursäureamid CnHiaBr • S • NgOg = CH3 • CO • NH • CH(C6H4BrS) 

 (CH2) — CO — XH2 . Bromphenylmercaptursäurephenylester wird in Alkohol gelöst und mit 

 alkohol. NH3 einen Tag stehen gelassen. Beim Abdunsten des Alkohols krystaUisiert das Amid, 

 welches mit Wasser gewaschen und aus Alkohol umkrystaUisiert wird. Wenig lösüch in Wasser, 

 schwer in Alkohol. Schmelzp. 174° i). 



p-BromthiophenoI C6H4BrSH (1:4). Beim Kochen von Bromphenylmercaptursäure 

 oder Bromphenylcystein mit NaOH 2). Aus dem Chlorid der p-Brombenzolsulfonsäure mit 

 Sn imd Ha 3). NaphthaUnähnUche Blättchen aus AUfohol. Schmelzp. 75°. Siedep. 230—231°. 

 Leicht flüchtig mit Wasserdämpfen. Wenig lösUch in heißem Wasser, leicht in Äther und 

 Chloroform. Oxydiert sich leicht an der Luft. Die Lösung in konz. H2SO4 wird bei 120 — 125 ° 

 grün und darüber indigoblau, auf Zusatz von Wasser verschwindet die Färbung sofort. Bei 

 anhaltendem Behandeln der alkohoUschen Lösung mit Natriumamalgam entsteht Thiophenol. 

 Gibt, in alkoholischer Lösimg, mit Bleizucker einen gelben, amorphen Niederschlag. 



Liefert mit Chloral ein bei 72° schmelzendes Additionsprodukt*). 



p-Bromphenylthio-'«-Oxypropionsäure CgHgBrSOg ^ CßHiBrS CH— CH2(0H) • COOK. 

 Durch Erhitzen von Brenztraubensäure mit p-Bromthiophenol auf dem Wasserbade. In 

 Benzol fast unlösUch. Schmelzp. 114,5° 2). 



a-Acetamino-p-Bromphenylsulfonpropionsäure CnHigBrNSOs = CHj-CO -NH — CH 

 (SO2 • C6H4BrCH2)C00H. Durch Behandeln von Bromphenylmercaptursäure mit alka- 

 lis eher KMnO^-Lösung. Prismatische Säulen aus Wasser. Schmelzp. 170 — 171° unter Zer- 

 setzung. Schwer lösUch in kaltem Wasser, leicht in Alkohol. Kaum lösUch in Äther, CHCI3 

 und Benzol. Ba(CiiHiiBrNS05)2 + 4 H2O. Seidenglänzende Nadeln. Leicht in HoO imd 

 Alkohol lösUch. Ag(CnHiiBrNS05). Nädelchen5). 



«-Amino-p-BromphenylsuUonpropionsäure CgHuBrNSOi = NHg • CH(S02 • C6H4 

 BrCH2)C00H . Beim Kochen des entsprechenden Acetylderivats CnHi2BrNS05 mit ver- 

 dünnter H2SO4. Schmelzpi^ 163 — 164°. Färbt sich mit konz. H2SO4 beim Erwärmen rötUch- 

 braun zum Unterschied von der Acetylverbindung ^). 



p-Bromphenylcystein 



CH2 — S — CßH4Br 

 I 

 CgHioBrNSOg = CH— NH2 

 I 

 COOH 



EJntsteht neben Essigsäure beim Kochen von Bromphenylmercaptursäure mit verdünntem 

 H2SO4 (1:4) oder konz. HCl 2). Glänzende Nadeln aus verdünntem AlkohoL Schmelzp. 181° 

 unter Zersetzung. Liefert mit konz. H2SO4 erhitzt eine tiefblaue Färbung^). Fast unlös- 

 lich in Wasser und Äther, schwer löslich in Alkohol, leicht lösUch in verdüimten Mineral- 

 säuren. Wird beim Kochen mit AlkaUen langsam zersetzt unter Bildung von p-Bromthio- 

 phenol und NH3 . ZerfäUt beim Kochen mit NaOH (von 5 — 6%) in NH3 , Brom thiophenol 

 und Brenztraubensäure. Bei der Einwirkung von Natriumamalgam auf eine alkalische Lösung 

 von Bromphenylcystein entstehen NH3, HBr, Thiophenol und Gärungsmilchsäure. ZerfäUt 

 beim Erhitzen mit Essigsäureanhydrid glatt in H2O und p-Bromphenylcystoin. Läßt man 

 aber Essigsäureanhydrid in Gegenwart von viel Benzol einwirken, so entsteht p-Bromphenyl- 



1) S. Fränkel, Zeitschr. f. physioL Chemie 2«, 436 [1895]. 



2) Baumann u. Preuße, Zeitschr. f. physiol. Chemie 5, 328 [1882]. 



3) H. Hübner u. J. Aisberg, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 1S6, 327 [1870]. 

 *) E. Baumann, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 18, 887 [1885]. 



6) Georg König, Zeitschr. f. physiol. Chemie 1«, 533 [1891]. 



») E. Friedmann, Beiträge z. ehem. Physiol. u. Pathol. 4, 486 [1904]. 



