Schwefelhaltige Verbindungen. 941 



krystallinischer Niederschlagt). — Verbindung mit Chlorai CgHagO • CgHgS . Beim Zu- 

 sammenbringen der Komponenten. Große durchsichtige Platten. Schmelzp. 52 — 53°. 

 Zerfällt bei höherer Temperatur in die Bestandteile. Unzersetzt löslich in HgO imd AlkohoL 

 Von AlkaUen in Thiophenol, CHCI3 und Ameisensäure gespalten 2). 



p-Chlorphenylmercaptursäure. 



Mol.-Gewicht 273,63. 



Zusammensetzung: 48,24% C, 4,41% H, 17,54% O, 5,12% N, 11,71% S, 12,95% a. 



CnHiaOgNSa. 



CHa-S— / >a 



I 

 CH— NH— CO— CH3 



I 

 COOH. 



Vorkommen: Im Hundeham nach Fütterung mit Chlorbenzol3)*)5). 



Darstellung: Nach Füttenmg von Chlorbenzol tritt im Hundeham eine stark links- 

 drehende, unbeständige Substanz (vielleicht Glucuronsäureverbindung?) auf, welche durch 

 Säuren direkt in p-Chlorphenylmeröaptursäure und eine leicht lösliche einbasische Säuire 

 gespalten wird. Hunde wurden täghch mit 3 — 6 g Chlorbenzol gefüttert, der Harn wird 

 eingedampft und mit Alkohol extrahiert. Der alkoholische Extrakt wurde durch Zusatz von 

 Äther fraktioniert gefällt. Es wurde in dieser Weise das K-Salz der linksdrehenden Substanz 

 gewonnen, das nicht krystallisiert erhalten werden konnte. Durch allmählichen Zusatz von 

 n-HaSO* zu der wässerigen Lösung dieses Salzes erhält man nach 24stündigem Stehen die 

 freie Mercaptursäure in farblosen Kjystallen^). Ausbeute nach Fütterung von 100 g Chlor- 

 benzol 26—27 g. 



Nachweis: Außer der starken Linksdrehung kann man sich folgenden Nachweises be- 

 dienen. Der Harn wird mit Bleiacetat gefällt, der Niederschlag mit HgS von Blei befreit und 

 die mit Alkah versetzte Lösung 10 ilinuten mit Fehlingscher Lösung gekocht und mit HCl 

 angesäuert. Waren im Harn Mercaptursäuren vorhanden, so entsteht ein käsiger, flockiger, 

 gelber Niederschlag von der Mercaptankupferverbindung^). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Optisch aktiv, in freiem Zustand wie in 

 Salzen. Li kaltem Wasser fast imlöshch, aber leichter wie die entsprechende Bromverbindung'). 

 Krystallisiert aus Wasser ilnd Alkohol in farblosen Blättchen, bei langsamer Ausscheidung 

 aus Äther in wasserhellen, rhombischen Tafeln. Schmelzp. 153 — 154°. In Äther ist die reine 

 Säure fast unlöshch, in Alkohol leicht lösUch^). 



Durch Natriumamalgam wird die Säure schwerer angegriffen wie die Bromverbindimg. 

 Das NH4- imd Ba-Salz sind schön krystallisierte , schwer lösUche Verbindungen. Liefert 

 mit KMn04 die Säiire C11H12CINSO5 . Liefert beim Kochen mit konz. HCl Chlorphenylcystein 

 C9H10CINSO2 , das bei 182 — 184° schmilzt imd in Nadeln oder dünnen Blättchen krystallisiert. 



Derivate: «-Acetamino-p-Chlorphenylsulfonpropionsäure 



C11H12CINSO5 = CH3— CO— NTI- CH(S02 • C6H4C1CH2)C00H. 



Beim Versetzen einer Lösung von 10 g p-Chlorphenylmercaptursäure in 39 ccm n-NaOH 

 und 2 1 Wasser gelöst, mit 8 g KMn04, gelöst in 160 ccm H2O ^). Die Lösung wird genau mit 

 verdünnter H2SO4 neutralisiert, bis zur Krystallisation eingedampft und das K2SO4 mit 

 Alkohol aiisgefäUt. Lange, dünne Prismen oder Blättchen. Schmelzp. 177° imter Zersetzimg. 

 Löshch in 700 T. kalten und in 45 T. heißen Wassers. Unlöshch in Äther, CHCI3 imd Benzol. 

 Schwer löshch in kaltem Alkohol. Beim Erwärmen mit konz. H2SO4 blaue Färbung. Wird 

 durch kurzes Erhitzen mit verdünnter H2SO4 in Essigsäure und Acetaminophenylsulfon- 



1) Carl Voigt, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 119, 142 [1861]. 



2) E. Baumann, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 18, 886 [1885]. 



3) M. Jaff6, Berichte d. Deutseh. ehem. Gesellschaft 1%, 1096 [1879]. 

 *) Preuße, Zeitschr. f. physiol. Chemie 3, 159 [1879]. 



5) Baumann u. Preuße, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 12, 806 [1879]. 



6) E. Bau mann, Zeitschr. f. physiol. Chemie 8, 190 [1883—84]. 



") E. Baumann, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft IS, 1731 [1882]. 

 8) G. König, Zeitschr. f. physioL Chemie IC, 527 [1891]. 



