Schwefelhaltige Verbindungen. 947 



Acetamid und COS. Essigsäureanhydrid verhält sich wie Essigsäure i). Von H2S wird die 

 Säiu-e in NH3 und CSg zerlegt. ^lit Zink und HCl entstehen Trithioformaldehyd (CH2S)3 , 

 NH3 , Methylamin und Rß 2). I. HCNS + H4 = CH2S + NH3 und U. HCNS + H2 = HCN 

 + HoS . In dieser Reaktion entstehen zuerst nur HCN und H2S , dann setzt sich HCNS mit 

 dem H2S um (HCNS + H2S — NH3 + CS2) , und man erhält nur Trithioformaldehyd imd 

 Methylamin als Reduktionsprodukte von CSg und HCN 3). Beim Einleiten von Wasserstoff 

 in geschmolzenes NH4SCN entstehen Melamin, Persulfocyansäure und Dithiocyansäure. 

 Rhodansalze verändern die braune Farbe des sauren Methämoglobins in rote*). 



Die Rhodanmetalle sind meistens in Wasser imd Alkohol lösüch, imlösUch in Wasser 

 sind Ag-, Cu- und Hg-Salz. Die meisten Rhodanmetalle zerfallen beim Glühen in N, Cyan 

 imd Metallsulfid ^). Beim Erhitzen mit KOH entwickeln sie Ammoniumcarbonat. Bei der 

 Oxydation mit HNO3 entstehen H2SO4 imd HCN . Chlor, in die wässerige Lösung von Rhodan- 

 kaUum geleitet, erzeugt einen Niederschlag von Pseudoschwefelcyan. Dieser Körper ent- 

 steht auch bei der Elektrolyse einer konzentrierten wässerigen Lösung von Rhodanammonium, 

 namentUch bei 50° ß). Von H2S werden Rhodansilber imd -quecksilber leicht imd vollständig 

 in Siüfide umgewandelt, ebenso Rhodanblei imd -kupfer"). Rhodanquecksilber wird durch 

 HCl leicht zerlegt 5). Rhodansilber wird aber von verdünnten Chlor- und Brommetallen gar 

 nicht oder nur teilweise zerlegt 8). Chlorsilber ^-ird in ammoniakaüscher Lösung durch Rho- 

 danammonium völhg in Rhodansilber umgesetzt. Die (in Wasser löshchen) Rhodanmetalle 

 werden leicht erkannt an der blutroten Färbung, welche sie mit Eisenoxydsalzen geben (Bil- 

 dung von Fe(SCN)3). Eine Lösung von HSCN oder KSCN färbt sich auf Zusatz einiger Tropfen 

 CuSOi smaragdgrün 8). Beim Versetzen eines Rhodansalzes mit Eisenchlorid tritt eine blut- 

 rote Farbe auf, die auf Zusatz von HCl nicht verschwindet. Mit Zn und HCl liefert HCNS 

 Schwefelwasserstoff. 



Derivate: Additionsprodukte. Verbindung mit Methylalkohol HCNS + 2CH4O. 

 Man leitet HCl in ein abgekühltes Gemisch von NH4SCN und Holzgeist und destiUiert das Pro- 

 dukt im Vakuum. Man fängt das Destillat in einer auf — 18° abgekühlten Vorlage auf und 

 fraktioniert es im Vakuum. Stechend riechende Flüssigkeit. Zieht auf der Haut Blasen. 

 Unbeständig. Bildet mit NH3 Nebelio). 



Mit Äthylalkohol HCNS + 2C2H6O. Siedet im Vakuum bei 35°. 



:Mit Isoamylalkohol HCNS + 3 C5H12O. Siedet im Vakuum bei 54°. 



Mit Äther HCNS -f C4H10O . Flüssig. Raucht an der Luft. UnlösUch in Wasser. 

 Riecht erstickend. Sehr unbeständig. Siedet im Vakuum nicht unzersetzt bei 50° i"). 



Salze: NH4SCN. Aus CSg und N^Hg, aus HCN und (NH4)2Si. Man läßt ein Gemisch 

 von 3000 T. konz. NH3 , 3000 T. Alkohol und 700—800 T. CS2 em oder mehrere Tage lang 

 stehen, destiUiert bis auf 1/3 ab und filtriert die farblos gewordene, noch heiße Flüssigkeit ii). 

 Man wendet am besten 600 g Alkohol von 95%, 800 g NH3 (spez. Gew. 0,912) und 350—400 g 

 CS2 an. Ausbeute 280 g NH4SCN 12). Tafeln oder Blätter. Schmelzp. 159°i3). Spez. Gew. 

 1,3075 bei 13° 1*). Molekulare Verbrennungswärme = 344 Cal.!»). Lösheh in flüssigem SO2. 

 Elektrische Leitfähigkeit in flüssigem SO2 und in Wasser von 0°i^). 100 T. Wasser lösen 

 bei 0° 122,1 T. und bei 20° 162,2 T. NH4SCN. Beim Mischen von 133 T. NH4SCN mit 100 T. 

 Wasser von 13,2° smkt die Temperatur auf —18° i"). Beim Lösen von 90 g NH4SCN in 90 g 



1) Nencki u. Leppert, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft C, 903 [1873]. 



2) Hofmann-, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft I, 179 [1868]. 



3) F. Sestini u. A. Funaro, Gazetta chimica ital. 12, 184 [1882]. 

 *) R. Kobert, Lehrbuch der Intoxikationen. 2. Aufl. I, 97 [1902]. 

 5) L. Wohle r, Gilberts Annalen «9, 271 [1829]. 



*) Lidow, Joum. d. russ. ehem. Gesellschaft 16, 271 [1884]. 



') A. J. Jamison, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 58, 264 [1846]. 



8) J. Volhard, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 190, 24 [1877]. 



9) G. Colasanti, Gazetta chimica ital. 18, 398 [1888]; 20, 303, 307 [1890]. 

 1") P. Klason, Joum. f. prakt. Chemie [2] 35, 403 [1887]. 



11) A. Claus, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 1T9, 112 [1875]. — Milien, Jahresbericht 

 d. Chemie 237 [1860]. — Gelis, Jahresbericht d. Chemie 340 [1861]. 



12) Reynolds, Zeitschr. f. Chemie 99 [1869]. 



13) J. Schulze, Joum. f. prakt. Chemie [2] 21, 518 [1883]. 

 1*) Clarke, Jahresbericht d. Chemie 43 [1877]. 



15) C. Matignon, Annales de Chim. et de Phys. [6] 28, 84 [1893]. 



1«) P. Waiden, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 32, 2864 [1899]. 



1") Fr. Rüdorff, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 2, 69 [1869]. 



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