948 Schwefelhaltige Verbindungen. 



Wasser von 17 ° sinkt die Temperatur auf — 12° i). Leicht lösUch in Alkohol. Geht bei längerem 

 Schmelzen zum Teil in den isomeren Thioharnstoff CS(NH2)2 über. Höher erhitzt (auf 170 

 bis 200°) tritt Spaltung in Rhodanwasserstoffguanidin und HgS (resp. CSg und (NH4)2S) ein. 

 Beim Erhitzen auf 230 — 260° entstehen Thioprussiamsäiu-en. Erhitzt man NH4SCN auf 

 260°, bis nur noch wenig Dämpfe entweichen, so hinterbleiben Melaminrhodanid, Melam- 

 rhodanid, Melam u. a. Körper. Mehrere Oxyde (HgO, ZnO, Ag20) lösen sich in Rhodan- 

 ammonium, Doppekhodanide bildend 2). 



KSCN. Beim längeren Kochen von gelbem Blutlaugensalz mit K2S (oder mit Pott- 

 asche xmd Schwefel) geht fast alles Salz, unter Fällung von FeS , in KSCN über»). Man schmilzt 

 17 T. K2CO3 mit 3 T. Schwefel und 46 T. entwässertem Blutlaugensalz. Man glüht so lange, 

 bis das Blutlaugensalz zerstört wird und zum Schluß stärker bis zur Zerstörung von K2S2O3 . 

 Die Masse wird mit Wasser ausgelaugt, die filtrierte Lösung mit HgSO^ neutralisiert, ein- 

 gedampft und durch Alkohol von K2SO4 befreit*). Man bereitet KCN (durch Zusammen- 

 schmelzen von Blutlaugensalz und Pottasche) und trägt (auf 2 T. KCN 1 T.) Schwefel ein^). 

 Durch Umsetzen von Kalium thiosulfat und Cyankaliimi^). Das Handelspräparat ist meist 

 mit Rhodanammonium verunreinigt imd kann durch ümkrystaUisieren aus heißem abs. 

 Alkohol davon befreit werden'). Säulen oder Nadeln. Schmelzp. 161,2°8). Spez. Gew. 1,886 

 bis 1,906 9). 100 T. Wasser von 0° lösen 177,2 T. und bei 20° 217,0 T. KSCN lo). Löshchkeit 

 in Fuselöl und Pyridin 11 ). LösUch in flüssigem SO2. Elektrische Leitfähigkeit in flüssigem 

 SO2 und Wasser 12). Färbt sich beim Schmelzen im Porzellan tiegel nach einiger Zeit braun- 

 grün, zuletzt indigblau, wird aber nach dem Erkalten wieder weißis). In alkaUschpr Lösung 

 wird RhodankaUum von KMn04 zu KCNO und K2SO4 oxydiert; in saurer Lösung bleibt die 

 Oxydation bei der Bildung von KCN resp. HCN und K2SO4 stehen 1*). Eine konz. Lösung 

 von Rhodankalium färbt sich auf Zusatz von HNO3, oder besser noch von HNO2, intensiv 

 blutrot. Die Farbe verschwindet beim Erwärmen oder auf Zusatz von Wasser i^). ÄhnUch 

 wirken andere Oxydationsmittel (H2O2, Cl). Das Rhodankahum eignet sich gut zur Be- 

 reitung von Kältegemischen. Beim Mischen von 100 T. Wasser von 10,8° mit 150 T. KSCN 

 sinkt die Temperatur auf — 23,7 °i''). Durch Verdunsten der Lösimg kann das Salz wieder- 

 gewonnen werden. 



Ba(SCN)2. Wird aus gebrauchter Gasreinigungsmasse dxirch Erhitzen mit BaS-Lösung 

 unter Druck dargestellt i^). 



Ba(SCN)2 + 2CH3OH. Lange, glänzende Nadeln aus Holzgeist^'). 



Hg2(SCN)2. Bildet sich beim Vermischen eines großen Überschusses von verdünntem, 

 etwas saurem Quecksilberoxydulnitrat mit KSCN i8)i9). Weißer Niederschlag. Unlöslich in 

 Wasser. Quillt beim Erhitzen auf, aber weniger wie das Rhodanid Hg(SCN)2. Zerfällt, mit 

 Alkalien gekocht, unter Abscheidung von Hg ^^). 



Hg(SCN)2. Wird durch Zusammenbringen von KSCN imdHg(N03)2 als weißer Nieder- 

 schlag erhalteni8)i9). Der Niederschlag ist HNOs-haltig. Rein erhält man das Salz durch 



1) Clowes, Zeitschr. f. Chemie 190 [1866]. 



2) A. Fleischer, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 1T9, 225 [1875]. 



3) Löwe, Jahresber. d. Chemie 407 [1853]. 



*) W. Henneberg. Annalen d. Chemie u. Pharmazie 13, 229 [1850]. — J. Liebig, Annalen 

 d. Chemie u. Pharmazie 50, 345 [1844]; 51, 288 [1844]. 



5) Babcock, Zeitschr. f. Chemie 666 [1866]. 



6) L. Dobbin, Chemical News TT, 131 [1898]. 



7) Hirsch, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 31, 1257 [1898]. 



8) Pohl, Jahresbericht d. Chemie 59 [1851]. 



») Bödecker, Jahresbericht d. Chemie 17 [1860]. 



10) Fr. Rüdorf f, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft % 69 [1869]. 



11) Laszczynski, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 21, 2288 [1894]. 



12) P.Waiden, Berichte d. Deutsch, ehem. GeseUschaft 33, 2864 [1899]. 



13) C. Nöllner, Jahresbericht d. Chemie 443 [1856]; Annalen d. Chemie u. Pharmazie 108, 

 20 [1858]. 



1*) Pean, Jahresbericht d. Chemie 585 [1858]. 



lö) Besnou, Jahresbericht d. Chemie 439, 440 [1852]. — Davy, Jahresbericht d. Chemie 

 294 [1865]. 



16) V. Hölbling, Zeitschr. f. angew. Chemie 297 [1897]. 



17) Tcherniac, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 35, 2627 [1892]. 



18) Philipp, Zeitschr. f. Chemie 553 [1867]. 



19) Hermes, Zeitschr. f. Chemie 417 [1866]. 



