Schwefelhaltige Verbindungen. 949 



Digerieren von gefälltem HgO mit einer wässerigen Lösung von HCNS i). Löst sich in 

 KSCN imd Hg(N03)2. Etwas löslich in siedendem Wasser, vmd daraus in Blättchen kry- 

 stallisierend. Wenig lösüch in Alkohol und Äther. Zersetzt sich im Lichte. Leicht lösUch 

 in kalter HCl, XH4CI. Das trockene Salz schwillt sehr stark beim Erhitzen (Pharaoschlange). 



Fe(SCN)3 + 3H2O. Schwarzrote Würfel. Leicht lösUch m Wasser, Alkohol und 

 Äther 2). Die Lösung ist intensiv dunkelblutrot gefärbt (Reaktion auf Fe). Eine wässerige 

 Lösung des reinen Rhodanids wird durch viel Wasser entfärbt unter Abscheidung einer geringen 

 Menge eines unlöslichen, basischen Salzes. Phosphorsäure und Oxalsäure entfärben es eben- 

 falls. Weinsäure, Äpfelsäure, Citronensäure, Milchsäure entfärben zwar auch, aber die Farbe 

 wird durch Zusatz von genügend HCl wiederhergestellt. 



Cu2(SC]ir)2. Rhodanür. Man fällt eine mit SO2 (oder mit FeSO*) versetzte CuSO*- 

 Lösung mit KSCN'). Weißes Pulver. Unlöshch in Wasser und verdünnten Säuren, löslich 

 in NH3. 



Cu(SCN)2. Rhodanid. Schwerer, krystallinischer Niederschlagt). Läßt sich rein 

 erhalten, wenn man eine mäßig konzentrierte, luftfreie, mit wenig überschüssiger H2SO4 

 versetzte RhodankaUumlösung mit konz. CuSO^-Lösung mischt*). Zersetzt sich beim längeren 

 Stehen mit kaltem Wasser, sofort beim Erhitzen mit Wasser, dabei zum Teil in Rhodanür 

 übergehend. 6 Cu(SCN)2 + 4 HgO = 3 Cu2(SCN)2 + 5 HCNS + HCN + H2SO4. 



AgSCN. Weißer, käsiger Niederschlag. Unlöslich in H2O und verdünnten Säuren, 

 lösUch in NH3. 



Allylrhodanid C4H5NS = C3H5 • S • CN. Beim Behandehi von Bleiallyhnercaptid 

 (C3H5 • S)2Pb mit einer ätherischen Chlorcyanlösung»). Man vermischt eine Lösung von 

 IT. Rhodanammonium in (2,5— 3 T.) Alkohol von 80— 90^^ mit Allylbromid, läßt bei 0° 

 stehen imd fällt mit Wasser ß). Lauchartig riechende Flüssigkeit. Siedep. 161°. Spez. Glew. 

 1,071 bei 0°, 1,056 bei 15° *). Geht bei gewöhnhcher Temperatur langsam, rasch beim Kochen 

 in das isomere Allylsenföl über (s. Allylsenföl). Zerfällt mit alkoholischem KaU in KSCN und 

 C3H5 • SH . Mit Natriumamalgam entstehen Na2S und Isocyanallyl CsHg • NC ^). Verbindet 

 sich nicht mit NH3 s). 



Thioglykolsäure (Mercaptoessigsäure). 



Mol. -Gewicht 92,10. 



Zusammensetzung: 26,05% C, 4,37% H, 34,74% O, 34,82% S. 



C2H4O2S = SH— CH2 • COOH. 



Vorkommen: SoU in der Wolle neben a-Thiomilchsäure vorhanden sein'). 



Bildung: Aus Sulfochloressigsäurechlorid SOgCl— CHQ— COCl mit Sn und HO «). Beim 

 Eintragen von Chloressigsäure in eine konz. Lösung von (2 Mol.) KHS »). Gleichzeitig ent- 

 steht viel thiodiglykolsaures Salz, weil das entstandene Thioglykolat mit dem Chloracetat in 

 Reaktion tritt. CHga- COOH + 2 KHS = CH2(SH)C00K -f HgS + KCl und CH2(SH)C00K 

 + CH2a— COOK -= S(CH2 — C00K)2 -f HQ. Trägt man daher umgekehrt KHS in Chlor- 

 essigsäure ein, so wird kein Thiodiglykolat mehr gebildet. Man konzentriert die Lösung stark 

 auf dem Wasserbade, filtriert das KCl ab imd fäUt die Beimengungen mit viel abs. Alkohol. 

 Thioglykolsäure entsteht femer, neben Thiodiglykolsäure, beim Behandeln von Glyoxylsäure 

 mit H2S in Gegenwart von Ag20 i"). Beim Kochen von Thiohydantoin mit Barytwasseri*) 



N = CS/^^)CO + H2O = SH— CH2— COOH + CN— NHg . Beim Kochen von Rhodanin- 



1) P. Klason, Joum. f. prakt. Chemie [2] 35, 403 [1887]. 



2) C. Klaus, Annalen d. Chemie u. Pharmazie W, 49 [1856]. 



3) Meitzendorff, Annalen d. Chemie 44, u. Pharmazie 269 [1842]. 

 *) J. Hull, Annalen d. Chemie u. Pharmazie IC, 94 [1850]. 



5) Billeter, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 8, 464 [1875]. 

 «) G. Gerlich, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 118, 85 [1875]. 

 ') E. Friedmann, Beiträge z. ehem. PhysioL u. PathoL 3, 190 [1903]. 

 *) R. Siemens, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft C, 659 [1873]. 

 ») P. Claesson, Annalen d. Chenüe u. Pharmazie 18T, 113 [1877]. 

 1») C. Böttinger, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 158, 215 [1879]. 

 11) R. Andreasch, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft IZ, 1385 [1879]. 



