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säure mit Barytlösung i) C3H3NS2O + HgO = C2H4SO2 + HCNS. Die Reindarstellung der 

 Thioglykolsäure aus Chloressigsäure und KSH, die bestritten vrarde^), erfolgt glatt und in 

 einer Ausbeute von 100% ^). 



Darstellung: Wolle wird mit HCl hydrolysiert, das Hydrolysat mit NaOH neutralisiert, 

 von Tyrosin und Cystin abfiltriert tmd mit Quecksilberacetat in alkalischer Lösung gefällt. 

 Nach Entfemimg des Hg wurde die Lösung mit Zn und HCl reduziert und ausgeäthert. Wird 

 der Äther abgedampft imd der Rückstand mit einem Tropfen NH3 und FeCls versetzt, so ent- 

 steht eine tiefrote, ins Violett gehende Färbung, die beim Schütteln intensiver wird. Die 

 Reaktion ist für Thioglykolsäure charakteristisch. Der Versuch, die Trennung von der a-Thio- 

 milchsäure zu bewerkstelligen oder ein charakteristisches Derivat der Thioglykolsäure dar- 

 zustellen, ist nicht gelungen*). 



Physiologische Eigenschaften: Thioglykolsäure, als NHg-Salz verfüttert, ruft in größeren 

 Dosen Erbrechen hervor, im Harn ist die H2S04-Ausscheidimg vermehrt^). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Die freie Säure ist ein mit Wasser, Alkohol 

 imd Äther mischbares öl, das sich beim raschen Erhitzen zersetzt. Elektrisches Leit- 

 vermögen3)6). Versetzt man die Lösung der Säure (oder die angesäuerte Lösung eines Salzes) 

 mit einem Tropfen FeCls (O,lproz. Lösimg) und dann mit NH3 bis zur alkalischen Reaktion, 

 so entsteht eine dunkekote, ins Violett gehende Färbung, die beim Schütteln an der Luft 

 unter 0-Absorption noch intensiver wird (nebenbei auch eine empfindhche Reaktion auf 

 Eisen). Thiodiglykolsäure zeigt diese Reaktion nicht ^). Oxydiert sich leicht an, der Luft 

 zu Dithioglykolsäure C4H6S2O4. Thioglykolsäure verbindet sich direkt mit Aldehyden, Ke- 

 tonen und Ketonsäuren^). Die Vereinigung erfolgt durch den Zusatz von ZnCl2 oder Einleiten 

 von Ha-Gas. Mit Aldehyden R • CHO entstehen Verbindungen R • CH(S— CHg— C00H)2 . 

 Von einer sehr verdüimten Lösung von KMn04 werden diese Verbindungen in Sulfone 

 R — CH(S02 — CH3)2 übergeführt. Mit Ke tonen entstehen Verbindungen vom Typus 

 R2 — C(S — CH2 — C00H)2. Mit Brenztraubensäure verbindet sich Thioglykolsäure direkt zu 

 C3H4O3 • C2H4O2S , während in Gegenwart von HQ-Gas die Verbindung CH3— C(COOH) 

 (S — CH2 — C00H)2 resultiert. Chinon und Thioglykolsäure wirken aufeinander ein unter 

 Bildung von Hydrochinon und Dithioglykolsäure. Beim Einleiten von HCl-Gas in eine mit 

 Rhodankalium versetzte Lösung von Thioglykolsäure in abs. Alkohol entsteht Rhodanin- 

 säure C3H3N • S2O. Die Thioglykolsäure ist eine zweibasische Säure. Die sauren Salze der 

 Alkahen oder ErdalkaUen enthalten das Metall an der COOH-Gruppe, jene der schweren 

 Metalle an der SH-Gruppe. Auf Thioglykolsäure wirkt Schwefel nicht addierend, sondern 

 oxydierend^). 



Derivate. Salze der Thioglykolsäure :i<))3) 



Äthylester C4H8SO2 = SH— CHg • COOC2H5 . Beim Kochen der Thioglykolsäure mit 

 abs. Alkohol und einigen Tropfen H2SO4 i"). Thioglykolsäureester entsteht beim Destillieren 

 von Rhodanessigsäureester mit P2O5 11 ). Höchst widerhch riechendes öl. Li Wasser ziemUch 

 leicht löslich. Nicht imzersetzt flüchtig. Zerfällt beim anhaltenden Kochen in H2S imd 

 Thiodiglykolsäureester S(CH2 — COO — C2H6)2. Gibt mit Natriumäthylat einen amorphen 

 Niederschlag CH2(SNa)COOC2H5, welcher durch C2H6J in Äthylthioglykolsäureester über- 

 geht. Eine alkohohsche Lösung des Esters gibt mit alkohohscher HgCl2-Lösung einen Nieder- 

 schlag Cl • HgS • CH2 — COOC2H5 , der sich schwer in kochendem Alkohol löst und daraus in 

 platten Nadeln krystallisiert. Der Niederschlag löst sich leicht in einer warmen, alkohohschen 

 Lösung von Thioglykolsäureester und hefert dann dünne, zollange Krystalle von Hg(S — CH2 

 — C00C2H6)2, die sich in kochendem Alkohol in jedem Verhältnis lösen. Schmelzp. 56,5° 12). 

 Thioglykolsäureester riecht ätherisch, siedet bei 156 — 158°, löst sich etwas in Wasser und 



1) J. Ginsberg u. S. Bondzynski, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 19, 117 [1886]. 



2) Biilmann, Annalen d. Chemie 11. Pharmazie 339, 351 [1905]. 



3) P. Klason u. T. Carlson, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 732 [1906]. 



4) E. Friedmann, Beiträge z. ehem. Physiol. u. Pathol. 3, 190 [1903]. 



5) W. J. Smith, Zeitschr. f. physiol. Chemie 11, 459 [1893]. 



6) W. Ostwald, Zeitschr. f. physikal. Chemie 3, 182 [1889]. 



7) R. Andreaseh, Berichte d. Deutseh. ehem. Gesellschaft 12, 1385 [1879]. 



8) J. Bongartz, Berichte d. Deutseh. ehem. Gesellschaft 19, 1931 [1886]; 21, 478 [1888]. 

 ^) Bror Holmberg, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 359, 81 [1908]. 



10) P. Claesson, Annalen d. Chemie u. Pharmazie IST, 113 [1877]. 



11) J. Wislicenus, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 146, 145 [1868]. 



12) W. Heintz, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 136, 241 [1865]. 



