Schwefelhaltige Verbindungen. 951 



zerfällt beim Kochen mit Ba(0H)2 in Alkohol und thioglykolsaures Ba*). Äthylester 

 Siedep.i7 = 55°; Di5 = 1,0964 2). 



Amid. Aus dem Äthylester und konz. XH3 im zugeschmolzenen Rohr bei gewöhn- 

 licher Temperatur in N- Atmosphäre. Weiße, schwach und unangenehm riechende Nadeln. 

 Schmelzp. 52°. Leicht lösUch in Wasser und Alkohol, wird an der Luft zu Dithioglykolamid 

 oxydiert 2). 



a-Thiomilchsänre (2-Propaiithiolsäure). 



MoL-Gewicht 110,12. 



Zusammensetzung: 32,69% C, 5,49% H, 32,69% O, 29,12% S. 



CsHeOgS. 



CH3— CH(SH)— COOH. 



Vorkommen: In der Hydrolyseflüssigkeit des Homs, in der Tyrosinmutterlauge'). 

 Hydrolyseprodukt des Homs, Gänsefedern, Menschenhaaren und Wolle*). Es ist jetzt be- 

 wiesen, daß ft -Thiomilchsäure nur ein sekundär entstandenes Produkt ist (früher wurde schon 

 vermutet, daß a -Thiomilchsäure in Beziehung zu Cystin steht»). Die Muttersubstanz der 

 a -Thiomilchsäure ist nämüch gewöhnhches Eiweißcystin (Disulfid der a -Amino-/?-thiomilch- 

 säure)^)'); a -Thiomilchsäure entsteht sekundär aus Brenztraubensäure, die ihrerseits aus dem 

 Cystin stammt«), durch die Einwirkung von H2S. Daher fällt die frühere Annahme weg, 

 daß die Muttersubstanz der a -Thiomilchsäure das Disulfid der (x-Thio-/f-aminomilchsäure ist. 

 «-Thiomüchsäure soll die Muttersubstanz des im Hom aufgefundenen Äthylsulfides sein*) 

 (s. bei Äthylsulfid). 



Bildung: Aus a-chlorpropionsaurem Natrium und KHS bei 100"'). Bei längerem 

 Stehen einer mit HgS übersättigten Lösimg von brenztraubeiLsaurem Agi") CH3 — CO — COOH 

 -f 2 H2S = H2O -f S -f CH3 - CHSH— COOH . Das Additionsprodukt der Brenztrauben- 

 säure C3H4SO2 • C3H4O3 zerfällt beim Kochen mit HJ in Brenztraubensäure xmd Thiomilch- 

 säure i"). Verhalten der Milchsäure gegenüber P2S5 s.^i). Mmi sättigt wässerige Brenztrauben- 

 säure in gelinder Wärme mit H2S , setzt konz. HCl und dann Zn ^^) zu, oder Natriumamalgam 1 3). 

 Sobald die Flüssigkeit sich beim Abkühlen nicht mehr trübt, wird sie mit Äther ausgeschüttelt. 

 " Man gießt überschüssiges Ammoniumsulfhydrat in eine Röhre, stellt ein weites, mit Brenz- 

 traubensäure gefülltes Rohr hinein, schmilzt zu und erhitzt 2 Stimden lang auf 110° 1*). 

 Aus Brenztraubensäure und HjS mit Natriumacetat als Kondensationsmittel 3). Aus Cystein- 

 chlorhydrat durch Erhitzen im Autoklaven mit Wasser auf 145° während I1/2 Stimden. Die 

 Flüssigkeit wird mit Sn und HCl reduziert und lieferte durch BenzoyUeren Benzoyl-a -thio- 

 milchsäure ß)'). Optisch aktive Thiomilchsäuren erhält man durch Reduktion der optisch 

 aktiven Dithiolactylsäuren mit Natriumamalgam (s. bei Derivaten). 



Darstellung: Homspäne werden mit HCl hydrolysiert, die Flüssigkeit mit KOH neutra- 

 Usiert, von Tyrosin und Cystin abfütriert und das Filtrat mit einer konz. Quecksüberacetat- 

 lösung gefällt. Besonders in dem Niederschlage, der sich in alkalischer Lösung bildet, kormte 

 durch Zersetzen des Niederschlages mit H2S und Ausäthem, Verdunsten des Äthers «-Thio- 

 milchsäure nachgewiesen werden. Der Rückstand nach dem Verdunsten des Äthers wmtie 

 benzoyUert und es konnte Benzoyl-a-thiomilchsäure erhalten werden. Optisch inaktiv')*). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Unangenehm riechendes OL Läßt sich im 

 Vakuum destilHeren. Siedepunkt der dl-Thiomilchsäure 99,5 — 101 ° bei 15 mm. Spez. Glew. 



1) J. Wislicenus, Annalen d Chemie u Pharmazie 144, 145 [1868] 



2) P. Klason u. T. Carlson, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 732 [1906]. 

 8) F. Suter, Zeitschr. f. physioL Chemie tt, 577 [1895]. 



*) E. Friedmann, Beiträge' z. ehem. PhysioL u. PathoL 5, 184 [1903]. 

 6) E. Baumann, Zeitschr. f. physioL Chemie 2*, 583 [1895]. 

 6) K. A. H. Mörner, Zeitschr. f. physioL Chemie 4?, 365 [1904]. 

 ") E. Fried mann u. J. Baer, Beiträge z. ehem. PhysioL u. PathoL 8, 326 [1906]. 

 8) K. A. H. Mörner, Zeitschr. f. physioL Chemie 42, 121 [1904]. 

 ") C. Schacht, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 129, 1 [1864]. 

 1») C. Böttinger, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 188, 320 [1877]. 



11) C. Böttinger, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 11, 1353 [1878]. 



12) J. M. Loven, Joum. f. prakt. Chemie [2] 29, 367 [1884]. 



13) J. M- Loven, Joum. f. prakt. Chemie [2] T8, 63 [1908]. 



1*) C. Böttinger, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 18, 486 [1885]. 



