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1,192 bei 17,2° i). I-Thiomilchsäure. Spez. Gew. 1,193 bei 19,2° [a]},^ = —45,47° in Wasser«). 

 Mit Wasser, Alkohol und Äther mischbar. Färbt sich durch FeCls vorübergehend blau. Wird 

 durch mehr FeCls oder durch Jod zu Dithiodilactylsäure C6HioS204 oxydiert. Da diese Oxy- 

 dation schon an der Luft erfolgt, besonders aber in Gegenwart eines Fe- oder Cu-Salzes, so 

 muß vor der Prüfung auf a-Thiomilchsäure darauf geachtet werden, ob nicht sekimdär ge- 

 bildete Dithiodilactylsäure vorhegt, die keine charakteristischen Reaktionen der a-Thio- 

 milchsäure zeigt 3). Liefert mit überschüssiger CuS04-Lösimg eine tief violette Farbe*). 



Derivate. Salze^): Ba(C3H502S)2 bei 130° getrocknet. Gimimiartig. Leicht lösHch in 

 Wasser, unlöshch in Alkohol. 



Hg(C2H4S • CO OH) 2- Wird durch Sättigen der Säure mit HgO erhalten. Kleine, glän- 

 zende Tafeln. Wenig löslich in Wasser, löshch in Alkohol. Reagiert sauer, liefert keine Farben- 

 reaktionen. 



Cu2(C2H4S • C00H)2. Kupfersalze Uefem mit überschüssiger a-Thiomilchsäure eine 

 farblose Lösung, die Dithiodilactylsäure enthält und aus welcher das Salz Cu2(C2H4S • C00H)2 

 sich als ein gelber, krystaUinischer Niederschlag absetzt. Das Salz ist unlöshch in Wasser 

 und verdünnter H2SO4, löst sich aber imter Zersetzung in verdünnter HCl; löshch in Alkahen. 



AgC2H4S • COOH . Die freie Säure gibt mit AgNOs einen gelben, weichen Niederschlag, 

 der beim Auswaschen hart wird. Unlöshch in Wasser und verdünnter HNO3. Löst sich in 

 Alkalien und kohlensauren Alkahen unter Bildung von gelben, amorphen, leicht löslichen 

 Doppelsalzen, aus welchen verdünnte HNO3 wieder das Salz C3H5O2S • Ag ausfällt. 



Äthylester C5H10S = SH • C2H4 • COO • C2H5 . Durch Erwärmen der Säure mit Alkohol 

 und wenig H2SO45). Widerhch riechende Flüssigkeit. Wenig löshch in Wasser. (S • C2H4 

 • COOC2H5)2Cu2. Gelbliches Pulver, erhalten durch Schütteln des Esters mit CuS04-Lösung. 

 Unlöslich in Wasser, Säuren und Alkahen, leicht löshch in heißem Alkohol. 



Benzoyl-a-thiomilchsäure C10H12O2S. Farblose Prismen. Schmelzp. 74° «). Optisch 

 inaktiv. Durch Schütteln mit Benzoylchlorid, ohne zu erwärmen. Schmelzp. 76,5°'). Un- 

 löshch in Wasser, Äther und verdünnter HCl, löshch in Na2C03 und krystaUisiert beim An- 

 säuern, löshch in warmem Alkohol und in NaOH*). 



«-Dithiodilactylsäure 



S— CH(CH3)— COOH 



C'6Hio04S2 = I 



S— CH(CH3)— COOH. 



Bei der Oxydation von a-Thiomilchsäure durch Jod, PeCl3 oder Kupferoxydsalze s). Wurde 

 bei der Darstellung von ^-Thiomilchsäure erhalten und für diese Säure gehalten")»). Man 

 kocht 1 T. Chlorpropionsäureäthylester 2 Tage lang mit 2 T. KHS am Rückflußkühler, neu- 

 tralisiert mit HCl, schüttelt die Lösimg mit Äther aus und fäUt dann mit Bleizucker und NH3. 

 Der Niederschlag wird durch HgS zerlegt, die freie Säure in Äther aufgenommen und wieder 

 in das Bleisalz übergeführt 1"). Nadeln. Schmelzp. 141 — 142°. Schwer löslich in kaltem Wasser, 

 löshch in Alkohol und Äther. Wird von HNO3 zu Sulfopropionsäure oxydiert "). Bei der 

 Oxydation mit Chromsäuregemisch entstehen S (resp. H2SO4), CO2 und Essigsäure. Wird 

 durch Zn und HCl oder durch Natriumamalgam glatt in a-Thiomilchsäure übergeführt. Zer- 

 fällt beim Kochen mit einer ammoniakahschen AgNOs-Lösung in CO2, HgS und Essigsäure 11 ). 

 Elektrische Leitfähigkeit 12). Zur optischen Spaltung wird es mit 1- oder d-Phenäthylamin 

 bis zur Bildung des sauren Salzes gekuppelt, d- Dithiodilactylsäure, glänzende Tafeln, rhom- 

 bisch. Schmelzp. 116,5°. [«Jd = +429° in Wasser. Durch Reduktion der optisch aktiven 

 Dithiodilactylsäure mit Na- Amalgam erhält man die optisch aktive a-Thiomilchsäure«). Salzei''). 



1) Biilmann, Diss. Kopenhagen 1904; Oversigt over det Kgl. Danske Ved. Selskabs For- 

 handlinger 3, 217 [1905]. 



2) J. M. Loven, Joum. f. prakt. Chemie [2] 18, 63 [1908]. 



3) K. A. H. Mörner, Zeitschr. f. physiol. Chemie 43, 365 [1904]. 

 *) F. Suter, Zeitschr. f. physiol. Chemie 20, 577 [1895]. 



5) J. M. Loren, Joum. f. prakt. Chemie [2] 29, 367 [1884]. 



6) E. Friedmann, Beiträge z. ehem. Physiol. u. Pathol. 3, 184 [1903]. 



") E. Friedmann u. J. Baer, Beiträge z. ehem. Physiol. u. Pathol. 8, 326 [1906]. 



8) C. Schacht, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 129, 1 [1864]. 



9) C. Böttinger, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 188, 320 [1877]. 



10) C. Böttinger, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 196, 103 [1879]. 



11) C. Böttinger, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 16, 1047 [1883]. 



12) Loven, Zeitschr. f. physikal. Chemie 13, 555 [1894]. 



