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HCl auf 40 — 50° (aber auch schon in der Kälte) in H2SO4 und in eine amorphe, nicht redu- 

 zierende Säure, das Chondroitin CigH270i4N. Das Chondroitin isteinc gummiartige Substanz 

 von saurem Charakter, die Kupferoxyd löst, aber nicht reduziert. Dem Chondroitin soll 

 folgende Konstitution zukommen: 



COOK— (CH0H)4— CH 

 II 

 CH2— OH— (CH0H)3— CHN— CO— CO— CH2— CO— CH2— CO— CH3. 



Das Chondroitin spaltet sich bei der Hydrolyse mit Säuren, nach der Gleichung C18H27NO14 

 + 3 H2O = 3 C2H4O2 + C12H21NOH in 3 Mol. Essigsäure und Chondrosin. Das Chon- 

 drosin reduziert Fehlingsche Lösung, besitzt Aminosäurencharakter und verbindet sich 

 mit Säuren und Basen. Reagiert sauer. Dieselbe reduzierende Substanz kann auch direkt aus 

 der Chondroitinschwefelsäure erhalten werden, nämlich durch Behandlung mit HNO3 erhält 

 man ein amorphes Sulfat, das Chondrosinsulfat (Ci2H2iOiiN)2 • H2SO4. Aus dem Sulfat kann 

 durch Zerlegung mit Bleioxyd das freie Chondrosin Ci2H2iOiiN isoHert werden, dem folgende 

 Formel zukommen soll: 



COOH— (CH0H)4— CH 

 II 

 CH2— OH— (CHOH )3— CH— N— COH 



Aus dem Chondrosin sollten nach Schmiedeberg durch Spaltung mit Ba(0H)2 bei 40 — 50° 

 Glucuronsäure und Glucosamin entstehen, C12H21O11N+ H2O = C6H13O6N + C6H,o07. Auf 

 Grund dieser Spaltungsprodukte wurde für die Chondroitinschwefelsäure folgende Formel 

 aufgestellt: 



COOH— (CH0H)4— CH 

 II 

 CH2O— (CH0H)3— CHN— CO— CO— CH2— CO— CH2— CO • CH3 

 I 

 SO2— OH. 



Gegen diese Formulierungen wurden Bedenken geäußert von verschiedener Seite 1)2) 3). Es 

 gelang zuerst weder Glucuronsäure noch Glucosamin darzustellen (keine Orcinreaktion, keine 

 Furfurolbildung war nachzuweisen); dagegen gelang es durch Zerlegen des Chondrosinsulfats mit 

 Ba(0H)2 bei 40°, eine Oxyaminosäure zuerst als Ba-, dann als Cu-Salz [C6H602(OH)4(NH2)]2Cu 

 darzustellen. Diese Hexosaminsäure oder Tetraoxyaminocapronsäure hefert beim Erhitzen 

 die Pyrrolreaktion und spaltet beim Kochen mit Ba(0H)2 NH3 ab. Die Säure ist schwach 

 rechtsdrehend, hefert keine Kohlenhydra treaktion und reduziert nicht 2). Von anderer 

 Seite*) dagegen konnte nach vorhergehendem Kochen von Chondroitinschwefelsäure (nach 

 Oddi dargestellt) mit 20proz. H2SO4 eine positive Orcinreaktion erzielt werden. Durch 

 kurze Einwirkung von kalter 70proz. H2SO4 auf chondroitinschwefelsaures Cu konnte ein 

 einfach entacetyhertes Chondroitin C16H23NO13 als Ba-Salz isohert werden. Bei 4 Tage langem 

 Einwirken von 70 proz. H2SO4 auf chondroitinschwefelsaures Cu konnte eine reduzierende Sub- 

 stanz isoliert werden, die sich als ein Chondrosin auffassen läßt: C12H21NO11 , das nach 

 Abspaltung von C2H2O2 in C10H19NO9 übergeht. Die Gruppe C2H2O2 dürfte aus 2 Radi- 

 kalen der Ameisensäure bestehen. Femer konnte bei der Hydrolyse von chondroitinschwefel- 

 saurem Cu mit verdünnten Mineralsäuren Chondrosinkupfer isohert werden. Wird chon- 

 droitinschwefelsaiu-es Cu im H-Strome 12 Stunden mit 20 proz. H2SO4 hydrolysiert, die 

 Flüssigkeit mit Bleiacetat und Bleicarbonat gesättigt imd das Filtrat von Blei und Cu befreit, 

 im Vakuum eingeengt imd der Rückstand mit abs. Methylalkohol gefällt, gelöst und wiedei- 

 gefällt, so resultiert ein weißes Pulver. Die Substanz besitzt die Formel CßHuNOe, gibt Orcin- 

 reaktion, reduziert Fehlingsche Lösung. Es ist eine Aminoglucuronsäure und steht vielleicht 

 im Zusammenhang mit der oben beschriebenen Hexosaminsäure. Dem Chondrosin hegt 

 also eine Aminoglucuronsäure und ein Komplex CgHiaOg zugrunde. Die Frage nach der 

 Konstitution der Chondroitinschwefelsäure ist noch nicht gelöst^^). 



Derivate: Cu-Salz Cu • CigHasNSOi, + 3 H2O (vieUeicht 1 H2O ?) ist ein äußerst 

 feines, blaugrünes Pulver, das sich in Wasser mit grüner Farbe löst^). 



1) Fr. Müller, Zeitschr. f. Biol. 42, 562 [1901]. 



2) A. Orgler u. C. Neuberg, Zeitschr. f. physiol. Chemie 31, 407 [1902/03]. 



3) H. Steudel, Zeitschr. f. physiol. Chemie 34, 359 [1902]. 



*) S. Fränkel, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 351, 344 [1907]. 



ö) Schmiedeberg, Archiv f. experim. Pathol. u. Pharmakol. 28, 355 [1891]. 



