Schwefelhaltige Verbindungen. 971 



tragen. Das GJemenge wird 8 — 10 Stunden auf 60 — 70° erwärmt und daiim mit siedendem 

 Alkohol (von 95%) extrahiert^). 



Darstellung: Aus Pferdeham^). Der Harn wird zum Sirup eingeengt, mit SOproz. 

 Alkohol aufgenommen, der alkoholische Extrakt wieder zum Sirup verdimstet, den man in 

 der Kälte stehen läßt. Nach einigen Tagen werden die gebildeten Krystalle abgesaugt. Die 

 Krystalle werden zur Reinigimg wiederholt aus Wasser und zuletzt aus Alkohol imikrystallisiert. 



Das aus Pferdeham isoUerte phenylschwefelsaure Kahum ist mit Kresolschwefelsäuren 

 verunreinigt. Vollkommen rein stellt man die Phenylschwefelsaure aus Himde- oder Menschen- 

 ham dar, die mit Phenol gefüttert werden. 8 — 10 1 Harn werden zum Sirup eingeengt, der 

 Rückstand mit 96proz. Alkohol aufgenommen, die Lösung mit alkoholischer Oxalsäure, 

 solange noch ein Niederschlag entsteht, versetzt xind das Filtrat davon nach Znsatz von 

 Kalilauge eingeengt und in der Kälte der Krystalhsation überlassen 2). 



Bestimmung der Phenylschwefelsaure in Form von Phenol^): 500 ccm Harn werden auf 

 100 ccm eingeengt, der Harn mit H2SO4 versetzt und 5 — 6 mal destilliert, immer nach Zusatz 

 von Wasser, bis kein Phenol mehr übergeht. Zum Destillat wird CaCOg zugesetzt und wieder 

 destUhert. Das zweite Destillat wird mit NaOH und Bleiacetat versetzt und gekocht, um die 

 jodbindenden Substanzen abzutrennen, wobei Phenole als basische Bleiphenolate zurückbleiben, 

 andere Substanzen entweichen dagegen. Man säuert mit H2SO4 an und destilliert 2 mal ab. 

 Ein aUquoter Teü des Destillats viiid mit 1/10 n-NaOH und i/jo n- Jodlösung versetzt, angesäuert 

 und das Jod mit 1/10 n-Natriumthiosulfatlösung, in Gegenwart von Stärke als Indicator 

 zurücktitriert. Über Xachweis des Phenols siehe Kapitel Phenole. 



Physiologische Eigenschaften: Die Ausscheidvmg des verfütterten Phenols als Phenyl- 

 schwefelsaure ist nicht quantitativ, ein Teil wird scheinbar weiter oxydiert*). Nur 60% des 

 eingeführten Phenols werden auf diese Weise wiedergefunden; es scheint noch eine aromatische 

 Substanz gebildet zu werden, die ebenfalls als gep. H2SO4 ausgeschieden wird 5). Nach Ver- 

 fütterung von 10 mg Phenol an Kaninchen läßt sich schon Phenylschwefelsaure im Harn 

 nachweisen^). Die Leber ist die HauptbUdvmgssteUe der Phenylschwefelsaure, in geringen 

 Mengen wird sie auch von der Niere und Limge gebildet"). Bei der CO- und Amylnitritver- 

 gifttmg ist die Ätherschwefelsäm-esynthese gehemmt »). Phenylätherschwefekäure wird beim 

 Hunde, wenn auch in geringem Umfang, zu Hydrochinonschwefelsäure oxydiert 9)10). Ist 

 für Frösche sehr giftig, aber nicht für Warmblüter"). Phenylschwefelsaures Kalium wird vom 

 Kaninchen unzersetzt im Harne ausgeschieden^"-). Na2S04-Zufuhr soll bei der Phenolver- 

 giftung antidotarisch wirken^^); diese Angabe ist aber in Zweifel gezogen worden^*). In der 

 Leber soU eine Aufspeicherung der Phenolschwefelsäure i^) stattfinden. Nach Phenoleingabe 

 erscheint sie schon nach 1 — 2 Stunden im Blut^5)_ 



Chemische Eigenschaften: Die freie Phenylschwefelsaure ist sehr imbeständig, in 

 wässeriger oder alkoholischer Lösung zerfällt sie in Phenol und H2SO4 1). 



Derivate: Phenylschwefelsaures Kalium KC6H5SO4. Weiße, perlmutterglänzende 

 Tafeln, die kein KrystaUwasser enthalten. Lassen sich auf 180° unzersetzt erhitzen, sind leicht 

 lösUch in heißem Wasser, schwerer in kaltem. Unlösüch in kaltem Alkohol, in heißem schwer 

 lösüch. Ihre Lösungen fluoreszieren blau. Die Lösung kann mit Essigsäure gekocht werden, 

 ohne daß Zersetzung eintritt. Durch Erhitzen mit konz. HCl wird sie in Phenol und KHSO4 



1) E. Baumann, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 11, 1907 [1878]. 



2) E. Baumann, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 9, 55 [1876]; Zeitschr. t physioL 

 <hemie 2, 335 [1878]. 



3) Kosler u. Penny, Zeitschr. f. physiol. Chemie 11, 117 [1893]. — Carl Neuberg, Zeitschr. 

 f. physiol. Chemie ST, 123 [1899]. 



*) E. Tauber, Zeitschr. f. physiol. Chemie 2, 366 [1878/79]. 



5) Fr. Schaffer, Joum. f. prakt. Chemie [2] 18, 282 [1878]. 



6) De Jonge, Zeitschr. f. physiol. Chemie 3, 177 [1879]. 

 ") G. Embden u. K. Glässner, Beiträge z. ehem. PhysioL u. PathoL 1, 310 [1902]. 



8) K. Katsuyama, Zeitschr. f. physiol. Chemie 54, 13 [1901/02]. 



9) E. Salkowski, Archiv f. d. ges. Physiol. 4, 91 [1871]. 

 1°) Banmann u. Preusse, Zeitschr. f. physiol. Chemie 3, 159 [1879]. 



11) Stolnikow, Zeitschr. f. physiol. Chemie 8, 235 [1883/84]. 



12) A. Christiani, Zeitschr. f. physiol. Chemie 2, 273 [1878/79]. 



13) E. Baumann, Archiv f. d. ges. PhysioL 13, 298 [1876]. 

 1*) S. Tauber, Archiv f. experim. Pathol. u. Pharmakol. 3C, 197 [1895]. 

 16) E. Filippi, Arch. di FarmacoL sperim. 9, 158 [1910]. 



