Schwefelhaltige Verbindungen. 975 



Vorkommen: Nach Fütterung von PjTOgallol Vermehrung der gepaarten H2SO4 im 

 Harne, ev. Verschwinden der schwefelsauren Salze i). 



Bildung: In eine kalte Lösung von 33^T. KOH mit demselben Volumen H2O werden 

 25 T. PvTogallol eingetragen, dann imter Schütteln 70 T. fein gepulvertes Kaüumpyrosulfat. 

 Nach 2 — 3 stündigem Digerieren wird die Masse so weit neutralisiert, daß sie nur schwach 

 alkalisch bleibt imd mit 1 VoL abä. Alkohol extrahiert. Das Piltrat wird mit abs. Alkohol 

 versetzt, der entstehende Niederschlag abfiltriert und dem Filtrat mit abs. Äther zugesetzt. 

 Das K-Salz krystaUisiert langsam aus 2). 



Physiologische Eigenschaften: Pyrogallolschwefelsäure ist für Frösche sehr giftig, noch 

 giftiger als Phenolschwefelsäiu-e, dagegen nicht für Warmblüter 3). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: K-Salz, farblose Nadeln. Luftbeständig. 

 In Wasser sehr leicht lösUch, in Alkohol schwer löshch. Durch Erwärmen mit verdüimter 

 HCl wird das Salz gespalten. In wässeriger Lösmig liefert mit FeCls eine sattgrüne Farbe, 

 die diirch Spuren von AlkaU in schön blaue, nach Zusatz von mehr AlkaU in eine rotviolette 

 übergeht. Wegen der Nuancefärbung mit FeClg muß man annehmen, daß die zwei intakten 

 OH-Gruppen in der Stellung 1 und 2 sich befinden^). 



Kresylschwefelsäuren. 



Mol.-Gewicht 172,13. 



Zusammensetzung: 48,80% C, 4,68% H, 27,88% O, 18,63% S. 



C7H8O3S . 



CHsCsH^O-SOa— OH. 



o-Kresylschwefelsäure. 



Vorkommen: In geringen Mengen im Pferdeham als K-Salz*). Im Harn nach Lysol- 

 vergiftung (Lysol ist ein Gemisch von Phenol und Kresolen; Literatur s. Phenylschwefelsäure). 



Bildung: Aus o-Kresolkalium und BI2S2O7 5). 



Darstellung und Nachweis: Der Ham wird mit Bleizucker, Filtrat davon mit Blei- 

 essig gefällt, wieder filtriert, entbleit und eingedampft. Es fallen Blättchen aus, die aus abs. 

 Alkohol umkrystaUisiert werden 0). Eingedampfter Pferdeham wird mit HCl destilliert, das 

 überdestiUierte öl wird mit KOH versetzt und wieder destilhert, solange noch öltropfen über- 

 gehen. Durch Ausschütteln mit verdünnter H2SO4 und mit Äther werden die phenolartigen 

 Substanzen der alkahschen Lösung entzogen, über CaCl2 getrocknet und fraktioniert. Das 

 bei 197 — 199° übergehende öl ist Kxesol. Am besten lassen sich die phenolartigen Stoffe von- 

 einander trennen, weim man das überdestiUierte öl durch Behandeln mit konz. H2SO4 in 

 Sulfosäuren verwandelt vmd die verschiedene Löslichkeit der Barytsalze zur Trennung benutzt'). 



Das erhaltene Destillat wird mit gleichem Gewicht konz. HgSO^ 1 Stunde auf dem Wasser- 

 bade erwärmt, mit Wasser verdünnt, mit Ba(0H)2 neutralisiert und filtriert. Das Filtrat 

 wird nahe bis zur Krystallisation eingeengt und mit einem Überschuß von Ba{0H)2 versetzt. 

 Nach 12 stündigem Stehenlassen wird das abgeschiedene p-kresylsulfosaure Barium abfiltriert, 

 das Filtrat mit COg vom Baryt befreit, filtriert, auf ein kleines Volumen eingeengt, mit Baryt 

 nochmals versetzt und nach 12 Stvmden abfUtriert. In das Filtrat wird CO2 geleitet, die 

 Lösimg filtriert und zur Trockne verdampft. Der gewogene Bückstand besteht aus einem 

 Gemenge phenylsulfosaurem und o-kresylsulfosaurem Barium. Die Niederschläge werden 

 in Wasser suspendiert imd mit CO2 behandelt. Das Filtrat wird verdunstet, getrocknet 

 und gewogen. So erfährt man das Gewicht von p-kresylsulfosaurem Barium. Eine Abtrennung 

 des o-Bjesols ist nicht ausgeführt worden, es wird durch Bildimg von SaUcylsäure beim 

 Schmelzen des Phenolgemisches mit Kali nachgewiesen. 



1) E. Baumann u. E. Harter, Zeitschr. f. physiol. Chemie 1, 249 [1877/78]. 



2) E. Baumann, Zeitschr. f. physioL Chemie Z, 348 [1878/79]; Berichte d. Deutsch, ehem. 

 Gesellschaft II, 1913 [1878]. 



3) Stolnikow, Zeitschr. f. physiol. Chemie 8, 235 [1883/84]. 

 *) C. Preusse, Zeitschr. f. physiol. Chemie 8, 355 [1878]. 



5) E. Baumann, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft II, 1911 [1878]. 



9) L. Brieger, Zeitschr. f. physioL Chemie 8, 311 [1883/84]. 



") E. Baumann, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 9, 1389 [1876]. 



