982 Schwefelhaltige Verbindungen. 



Bildung: Durch Versetzen einer Lösung von Indoxyl in Kalilauge mit K2S2O7I). 10 g 

 Phenylglycin-o-carbonsäure werden mit 25 g KOH und wenig Wasser 15 Minuten bei 

 260 — 270° zum Schmelzen erhitzt. Zu der konz. wässerigen Lösung der Schmelze werden 

 20 g K2S2O7 (frei von K2SO4) vmter Schütteln bei 40° in kleinen Portionen zugesetzt. Die 

 Lösung wird mit Alkohol versetzt, von Indigo abfiltriert, das Filtrat mit CO2 iibersättigt, 

 mit Tierkohle erwärmt und filtriert. Durch wiederholtes Lösen in Alkohol und Eindampfen 

 wird das indoxylschwefelsaiu-e Kalium von Aminobenzoesäure befreit und schließUch aus 

 der alkohoUschen Lösung auf Zusatz von Äther in Kältemischung in Form von perlmutter- 

 glänzenden Krystallen erhalten 2). 



Darstellung: Der Harn von Hxinden, die mit Indol (5 g täglich) oder o-Nitrophenyl- 

 propiolsäure gefüttert wurden, wird zum dünnen Sirup eingeengt und mit Alkohol versetzt. 

 Die alkoholische Lösung wird mit Äther gefällt und die nach 24 stündigem Stehenlassen ab- 

 gegossene klare Flüssigkeit mit alkoholischer Oxalsäurelösvmg, solange ein Niederschlag ent- 

 steht, versetzt und filtriert. Zum Filtrat wird eine konz. K2C03-Lösung bis zur alkalischen 

 Reaktion zugesetzt. Vom Filtrat wird der Äther abdestiUiert und der Sirup mit 15 — 20- 

 facher Menge abs. Alkohols in der Kälte aufgenommen. Der entstehende Niederschlag 

 wird in Alkohol gelöst, und das indoxylschwefelsam-e Kalium wird durch Ätherzusatz ge- 

 wonnen und schließUch durch KrystaUisation aus heißem Alkohol weiter gereinigt 3)*). 



Nachwels und Bestimmung: Die Indoxylschwefelsäure wird allgemein dvu-ch Über- 

 führung in Indigo nachgewiesen. Der Harn wird mit Oxydationsmitteln, wie Chlorkalk*), 

 H2O2 ^) oder anderen Oxydationsmitteln behandelt. Noch besser geeignet ist folgende Probe: 

 Der Harn wird mit Bleizuckerlösung versetzt, das Filtrat wird mit dem gleichen Volumen 

 reiner rauchender HCl, welche im Liter 1 — 2 T. FeCls enthält, versetzt; das gebildete Indigo 

 wird mit Chloroform ausgeschüttelt'). Für Harne, die GallenfarbstofE oder Urobilinogen 

 enthalten, ist die Probe nicht zu verwenden s). Neben Indigoblau wird auch aus Indoxyl 

 Isatin gebildet, das sich weiter zu Indigorot kondensiert 9). Eine andere Probe besteht darin, 

 daß der Harn mit gleicher Menge einer Lösung von 0,33 g p-Dimethylaminobenzaldehyd 

 in 50 ccm Wasser -}- 50 ccm konz. HCl zum Sieden erhitzt wird und die abgekühlte Lösung 

 alkalisch gemacht wird^"). Rotfärbung. Nachweis von Indican neben Skatol"). 



Zur quantitativen Bestimmung wird die Indoxylschwefelsäure zu Indigo oxydiert (wobei 

 auch etwas Indigorot entsteht), das dann in Form von Indigosulfosäure mit Kaliumpermanganat 

 titriert wirdi2)i3). Der Harn wird mit Obermayers Reagens versetzt, das gebildete Indigo 

 mit CHCI3 ausgeschüttelt, der CHCI3 verdampft und der Rückstand durch Kochen mit 45 proz. 

 Alkohol von Farbstoffen befreit. Das Indigo wird in konz. H2SO4 gelöst, die Lösung mit 

 Wasser verdünnt und mit einer Lösung von 5 ccm einer KMn04-Lösung (5 g KMn04 pro 

 1 1), die auf 200 ccm verdünnt ist, bei 50 — 80° so lange versetzt, bis die blaue Lösung 

 farblos oder hellgelb geworden ist. Die Methode ist dann von anderer Seite, namentlich 

 was die Reinigung des Chloroformextraktes anbelangt, modifiziert worden^)!*)^^)!^); be- 

 sonders wurde die Reinigung des CHCla-Extraktes mit verdünnter NaOH^'), oder noch besser 

 durch Auswaschen des CHCI3 -Rückstandes mit warmem Wasser empfohlen^*). Statt Ober- 

 mayers Reagens können mit Vorteil 2 ccm einer CuS04-Lösung 1 : 10 benutzt werdeni*)!^). 



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26, 427 



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