Schwefelhaltige Verbindungen. 983 



Ein anderes Verfahren beruht auf Umwandlung der Indoxylschwefelsäure durch Kochen 

 des Harns mit Isatinsalzsäure in Indigorot und Titration der Indigorotsulfosäure mit Per- 

 manganati). 



Außerdem sind colorimetrische Methoden und Methoden zum klinischen Nachweis be- 

 schrieben worden. Bei der colorimetrischen Methode werden Lösungen von Indigorot oder 

 Indigo mit einer Lösung dieser Substanzen in CHCI3 von bestimmtem Gehalt verglichen2)3). 

 (Weitere Methoden siehe bei Indoxyl.) 



Physikalische und chemische Eigenschaften des indoxylschwefelsauren Kaliums und 

 der Indoxylschwefelsäure: K-Salz. Aus heißem Alkohol Tafeln oder Blättchen, die dem Aus- 

 sehen nach an phenol- und kresolschwefelsaures Kahum erinnern. Leicht löshch in Wasser 

 und heißem Alkohol, schwer in kaltem. 



Beim Kochen mit HCl oder H2SO4 spaltet sich indoxylschwefelsaures Kaliimi in H2SO4 

 und Indoxyl, ebenso beim Erhitzen mit Wasser auf 120°. 



C8H6NSO4K + H2O = CgHeX • OH + KHSO4. 



Indoxyl geht dann durch Kondensation teilweise in einen roten Farbstoff, bei der Oxydation 

 mit FeCls oder Chlorwasser dagegen in Indigo über: 2CgH6 • N • OH + 02=^ CißHi 0^202 + 

 H2O. Die Abscheidung von Indigo ist quantitativ, wenn man das Salz mit FeCls imd 

 hierauf mit HCl versetzt und erhitzt*). 



Beim Erhitzen auf 120 — 130° zersetzt sich das Salz vollständig, es entsteht ein brauner 

 Farbstoff, der neben Indigo den roten Farbstoff enthält; in der wässerigen Lösung befindet 

 sich dann KHSO4. Beim Erhitzen des trocknen Salzes mit Ba{0H)2 entsteht Anilin. 

 Beim Erwärmen mit KMn04- Lösung K2SO4 und Anthranilsäure?^). 



Gegen KOH ist die Indoxylschwefelsäure ebenso resistent wie Phenolschwefelsäure, 

 mehrstündiges Erhitzen auf 160 — 170° zerstört sie nicht. Wird trocknes indoxylschwefel- 

 saures Kalium in einem Reagensglase über der Flamme erhitzt, so subhmiert Indigo in pur- 

 purnen Dämpfen, gleichzeitig entsteht der Geruch von subUmiertem Indigo. Die braimrote 

 Farbe des Indicanhams ist durch das Oxydationsprodukt des Indols bedingt ß). 



Durch Erhitzen von Indoxyl oder Indoxylschwefelsäure mit HCl oder HNO3 an der 

 Luft entsteht Indigorubin (Indigorot, L^rorubin) neben Indigoblau (s. bei Indoxyl). Ersteres 

 soll bei langsamer, letzteres bei schneller Oxydation entstehen'). 



Skatoxylschwefelsäiire. 



Mol. -Gewicht 227,15. 



Zusammensetzung: 47,54% C, 3,99% H, 28,17% O, 6,16% N, 14,11% S. 



C9H9NSO4. 



^ CH, 



v^^/O-SOaH 

 N 



Vorkommen: Im Ham der KMiinchen und Hunde nach oraler oder subcutaner Dar- 

 reichung von Skatol. Der Ham hefert, mit HCl gekocht, einen violettroten Farbstoff. Frösche 

 scheiden Skatol in das umgebende Wasser als gepaarte Schwefelsäure aus. Soll auch normaler- 

 weise im Ham, als Ausdruck der Darmfäulnis, vorkommen und das Chromogen des Skatolrots 

 darstellen^)»). Gegen das normale Vorkommen der Skatoxylschwefekäure und gegen die 



1) J. Bouma, Zeitschr. f. physiol. Chemie 32, 82 [1901]. 



2) E. Strauß, Deutsche med. Wochenschr. 88, 299 [1902]. — Autenrieth u. Königs- 

 berger, Münch. med. Wochenschr. 5T, 998 [1910]. 



3) H. P. T. Oerum, Zeitschr. f. physiol. Chemie 45, 459 [1905]. 



*) E. Baumann u. Ferd. Tiemann, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 12, 1098 

 [1879]. 



5) E. Baumann u. Ferd. Tiemann, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 18, 1192 

 [1879]. 



ß) Baumann u. Brieger, Zeitschr. f. physioL Chemie 3, 255 [1879]. 



') L. C. Maillard, Chem.-Ztg. 25, 415 [1901]. — L'indoxyle uiinaire et les couleuis qui en 

 derivent. Schleicher Freres, Paris 1903. 



8) L. Brieger, Zeitschr. f. physiol. Chemie 4, 414 [1880]. 



») L. Brieger, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft It, 1031 [1877]; 12, 1985 [1879]. 



