Purinsubstanzen. 1021 



Eine weitere Synthese ist vermittels des 8-Oxy-2, 6-dichlorpurins, das durch Einwirkung 

 von Phosphoroxychlorid auf hamsaures Kali entsteht, durchgeführt. Beim Erhitzen mit 

 alkoholischem Ammoniak tauscht das 8-Oxy-2, 6-dichlorpurin das in Stellung 6 befindliche 

 Chloratom gegen die Aminogruppe aus, wobei 6-Amino-8-oxy-2-chlorpurin entsteht. Durch 

 Einwirkung von Phosphoroxychlorid erhält man das 6-Aniino-2, 8-dichlorpurin, das Dichlor- 

 adenin, das durch Reduktion in Adenin übergeht i): 



NH — CO N=Ca N = CNH2 



II I ! 11 



CO C— NH -^ CIC C— NH -> CIC C— NH 



)co , [ I )>co )co 



NH— C— NH N— C— NH N— C— NH 



Harnsäure 8-Oxy-2, 6-dichIorpurin 6-Ainii)o-8-oxy-2-chlorpurin 



N = CNH2 N=CNH2 



II ! I 



_> aC C— NH -> HC C— NH 



I i >c-a >CH 



N— C — N N— C— N 



6-Ainino-2, S-dichlorpurin Adenin (6-Aminopurin) 



Zur Synthese des Adenins verwendet W. Traube 2) Thiohamstoff und Malonitril, die 

 bei Gegenwart von Natriumalkoholat sich zu 4, 6-Diamino-2-thiopyrimidin verbinden. Durch 

 Überführung in die Isonitrosoverbtndung und Reduktion derselben resultiert 4, 5, 6-Triamino- 

 2-thiopyrimidin, das durch Kochen mit Ameisensäure und nachheriges Erhitzen der dabei 

 entstehenden Formylverbindung das 6-Amino-2-thiopurin, das 2-Thioadenin liefert. Wird 

 letzterer Körper mit Wasserstoffsuperoxyd behandelt, so erhält man Adenin: 



NH2 C=X HN— C = NH N = CNH2 NH — C = NH 



II II II HONO I I 



CS + CH2 -> sc CH2 bzw. SHC CH -—>- SC C=N0H 



II II II II II 



NH» C=N HN— C = NH N— CNH, HN C = NH 



Thiohamstoff Malonitril 4, 6-Diamino-2-thiop7rimidiu IsonitrosoTerbindong. 



SH 



N=C-NH2 N^CNH2 N^C-NH« 



NH 



T T II J. I 



C C-NH -^ HSC C— NH -> HC C— 



II 



>CH I >CH 



N— CNH2 X — C— N N— C— N 



4,5,6-Triamino-2-thiopyriniidin 6-Aniino-2-thiopurin 6-Aminopurin 



Auch bei der Hydrolyse des Adenosinpikrates C10H13O4N5 • CeH407N3 wird Adenin 

 gewonnen 3). 



Darstellung: Am besten benutzt man Teelauge, die Mutterlauge von der DarsteUimg 

 des Kaffeins*) »). Dieselbe wird stark mit Wasser verdünnt, durch verdünnte Schwefelsäure 

 gefällt, das Fütrat nahezu mit Natronlauge neutralisiert und in der Siedehitze durch Kupfer- 

 sulfat und Natriumbisulfit gefällt. Der Niederschlag wird durch farbloses Schwefelammonium 

 zerlegt, die Lösung eingedampft und das Rohadenin als schwefelsaures Salz gewonnen. 



Nachwels: Kosselsche Probe'). Bei i/astündigem Erwärmen von Adenin mit Zink 

 \md Salzsäure im Wasserbade tritt eine vorübergehende Purpurrotfärbung auf), die nach 

 einiger Zeit verschwindet. Nach Verdünnen mit Wasser imd Übersättigen mit Natronlauge 

 tritt eine charakteristische Rotfärbung, die später in Braunrot übergeht, auf (Unterschied 

 gegen Guanin und Coffein). Hypoxanthin gibt dieselbe Reaktion, nur mit schwächerer 

 Farbenerscheinung. Wässerige Adeninlösung wird durch Eisenchlorid intensiv rot gefärbt. 



1) Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft Sl, 104 [1898]. 



2) Traube, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 331, 64 [1904]. 



') Levene u. Jacobs, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 48, 2703 [1909]. 



*) Krüger, Zeitschr. f. physiol. Chemie IC, 161 [1892]. 



5) Krüger, Zeitschr. f. physioL Chemie 1«, 162, 329 [1892]; 18, 423 [1894]; 21, 274 [1895/96]. 



«) Kossei, Zeitschr. f. physiol. Chemie 12, 241 [1888]. 



') Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 3». 2226 [1897]. 



