Purinsubstanzen. 1035 



ferner in der Kuhmilch, im Fleischextrakt als Spaltungsprodukt der Inosinsäurei). Im Blut 

 und Harn Leukämischer wurde Hypoxanthin in nicht unbedeutender Menge gefunden, femer 

 im Runkelrübensafte 2) und in ]\Ialzkeimlingen. Auch im Erdboden wurde es in neuester 

 Zeit gefunden 3). 



Bildung: Durch Erhitzen des Trichlorpurins mit überschüssigem Alkali auf 100° C ent- 

 steht das 6-Oxy-2, S-dichlorpurin, welches durch Reduktion mit Jodwasserstoffsäure bei 

 Gegenwart von Jodphosphonium in das Jodhydrat des Hypoxanthins übergeht, aus welchem 

 durch Behandeln mit Ammoniak freies Hypoxanthin entsteht*). 



N = CC1 HN— CO HN— CO 



I I KOH I ' 4H I i 



aC C— NH ~" aC C— NH -V HC C— NH ' 



^c • a yc -'a ^CH 



N— C— N N— C— N X— C— N 



2,6,8-Trichlorpurin 6-Oxy-2.8-dichlorpurin B-Oxypurin 



Auch durch Behandlung des Trichlorpurins mit Natriumalkoholat gelangt man über das 

 6-Äthoxy-2, 8-dichlorpurin zu Hypoxanthin 



N=Ca N— COCgHs NH— CO 



aC C-NH ^^^-^^ ^ Cl.i (l_NH -^ HC C-NH 



II I >c-ca !l >c-a | >ch 



N— C— N _ N— C— N N C— N 



2,6,8-Trichlorpurin 6-Äthoxy-2, 8-dichlorpurin Hypoxanthin 



Eine weitere Synthese wurde von W. Traube ausgeführt 6). Ausgehend vom Thiohamstoff 

 und Natriumcyanessigester gelangte er zum Na-Salz des 4-Amino-6-oxy-2-thiopyrimidins 

 oder 4-Amüio-thiouracils. Die Methylengruppe dieses S-haltigen Körpers reagiert mit HXO3 

 unter HaS-Abspaltung und Bildimg einer Isonitrosoverbindung, die bei der Reduktion das 

 4, 5-Diamino-2-thiouracil oder 4, 5-Diamino-6-oxy-2-thiopyrimidin Uefert. Durch Erhitzen des 

 Xatriumsalzes der Monoformylverbindung dieses Diaminothiouracils resultiert 6-Oxy-2-thio- 

 purin, das auch als 2-Thiohypoxanthrn bezeichnet werden karm. Durch Behandeln dieses Thio- 

 purins mit verdünnter Salpetersäure entsteht unter Überführung des S in H2SO4 Hypoxanthin. 



NH2 COO • C2H5 



I 1 



SC -f CH2 



I ^ I 



NH2 C^CN 



Thionylharnstoff Cyanessigester 

 NH — CO N = COH NH — CO N^— CO 



-> CS CHg bzw. HSC CH bzw. CS CH J^O g^ C=NOH 



II' II II I I! II 



NH — C^NH N — CNH2 NH — CNH2 NH — C=NH 



4-Amino-6-oxy-2-thiopyrimidin = 4-Amino-2-thiouracil Isonitrosoverbindung 



NH— CO N=C0H2 



II II 



-> CS CNHg resp. SH • C CNH2 



I II II II 



NH— CNH2 N— CNH 



4,5-Diamino-2-thiouracil = 4,5-I)iamino-6-oxy-2-thiopyrimidin 



NH — CO NH— CO NH— CO NTI- CO 



* I II II I ' 



CS C XH CHO -V CS C— NH = SH • C C— NH -> CH C— NH 



I I I >« I ! >CH II I >CH 



NH— CNH2 NH — C— X N C— N N C— X 



Monoformylverbindung 6-Oxy-2-thiopurin = 2-Thiohypoxanthin Hypoxanthin 



1) Haiser u. Wenzel, Monatshefte f. Chemie 89, 157 [1908]. 



2) Lippmann, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 29, 2649 [1896]. 

 *) Schreiner u. Shorey, Joum. of biol. Chemistry 8, 385 [1910]. 



*) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 3«, 2226 [1897]. 

 5) W. Traube, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 331. 64 [1904]. 



