Purinsubstanzen. 1045 



Methylderivate des Xanthins.') 

 I-Methylxanthin, l-Methyl-2, 6-dioxypurm. 



Mol. -Gewicht 166,04. 



Zusammensetzung: 43,37% C, 3,61% H, 38,73% N. 



CßHeN^Oa. 



CH3N— CO 



oi i. 



-NH 



HN— C— N 



Vorkommen: Als normaler Bestandteil im menschlichen Harn in geringer Menge^); 

 fem er im Kaninchenham nach Verfütterung von Paraxanthin^) und Kaffein*). In den Neben- 

 nieren bei der Autolyse^). 



Darstellung: Durch Behandeln einer Lösung von salzsaurem Isohamsäuremethyläther 

 mit Xatriumalkoholat und Kochen mit Cyanessigester entsteht das 2-Methoxy-4-imino-6-oxy- 

 dihydropyrimidin, aus dem durch Dimethylsulfat in natronalkalischer Lösimg das 1-Methyl- 

 2-methoxy-4-imino-6-oxydihydropyrimidin sich bUdet. Durch Behandeln mit salpetriger Säure 

 entsteht die Isonitrosoverbindvmg l-Methyl-2-methoxy-4-imino-5-isonitro-6-oxydihydropyri- 

 midin, aus welchem durch Reduktion das l-Methyl-2-methoxy-4, 5-diamino-6-oxypyrimidins ge- 

 bildet wird, woraus durch Erhitzen mit konz. Salzsäure das l-Methyl-2, 6-dioxy-4, S-diamino-pyri- 

 midin entsteht, welches weiterhin beim Erhitzen mit Ameisensäure und ameisensaurem Natrium 

 in das l-Methyl-2, 6-dioxy-4-amino-5-formylaminopyTimidin übergeht, aus dem durch Erhitzen 

 des Natriumsalzes auf 230 — 240 °C das Natriumsalz des 1-Methylxanthins erhalten wird^). 



NH— CO CH3N — CO CH3N — CO CH3N — CO 



CH3OC CH2 -> CH3OC CH2 -> CO C(NH)2 -> OC C— NH 



II :' li 1 I I >CH 



N C = NH N — C = NH HN — ClNHa) HN— C— N 



2-Methoxy-4-imino- l-Methyl-'2-methoxy-4-imion- l-Methyl-2, 6-dioxy- 1-Methylzanthin 



6-oxydihydropyrimidin 6-oxydihydropyrimidin 4,5-diaminopyrimiaiii 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Farbloses Krystallpulver. Gleichförmige 

 mikroskopische Rosetten. Beim Eindampfen einer ammoniakalischen oder salzsauren 

 Lösung bilden sich lockere, irisierende Massen. Dünne sechsseitige, seltener vierseitige (rhom- 

 bische) Blättchen aus essigsaurer Lösimg^). Schwer löslich in kaltem Wasser (leichter als 

 Xanthin), leicht löslich in Ammoniak und Natronlauge, verdünnten Säuren, auch in Salpeter- 

 säure (L^nterschied von Xanthin). Es bildet keine schwer lösUche Natriumverbindung wie 

 Heteroxanthin^), kein schwer lösliches Bariumsalz (3-MethyLxanthin). Gibt bei der Me- 

 thylierung Theophyllin und Kaffein. 



Nachweis: 1-Methylxanthin gibt die Xanthinprobe und die Weideische Probe. 



Derivate: 1-Methylxanthlnchlorhydrat CeHgNiOa • HQ. Glasglänzende, rhombische 

 Blättehen und Säulen. Durch Wasser dissoziiert das Salz. 



I-Methylxanthlnaurochlorat. Glänzende rhombische Säulen. 



1-MethylxanthinchloropIatinat. Nadeln oder Prismen. 



l-3IethyLxanthinsilberoxydul. Gelatinöse Verbindung durch Fällen der ammoniaka- 

 lischen 1-Methylxanthinlösimg durch Silbemitrat. 



I-Methylxanthinsilbernitrat. Durch Auflösen des gelatinösen Silbemiederschlages in 

 Salpetersäure. Nädelchen, zu Rosetten vereinigt. Schwer löslich in Salpetersäure. Durch 



1) Vgl. auch hierzu Bd. V, S. 316 ff. 



2) Krüger u. Salomon, Zeitschr. f. physiol. Chemie *4, 364 [1898]; 8«, 358 [1898/99]. 



3) Krüger u. Schmidt, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 32, 2680 [1899]. 



4) Krüger, Berichte d. Deutseh. ehem. Gesellschaft 3«, 3336 [1899]. 



5) Okerblom, Zeitschr. f. physiol. Chemie 88. 60 [1899]. 



«) Engelmann, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 42, 177 [1909]. 

 7) Krüger, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 33, 3665 [1900]. 



