Purinsubstanzen. 1061 



beim weiteren Behandeln mit Ammoniak in das 3, 7-Dimethyl-6-amino-2, 8-dioxypurin um- 

 gewandelt wird. 



HN— CO N=Ca N=CNH2 



I I POCl, I I NH, I I 



OC C— NCHg > OC C— NCH, — >t OC C— N • CH, 



. I I >co I I >co I i! >co 



CH3N— C— NH CH3N— C— NH CH3.N— C— NH 



3, 7-Dimethylhariisäure 3, 7-Dimethyl-6-chlor- 3, 7-Dimethyl-6-ainino- 



2, S-dioxypurin 2, 8-dioxjpurin 



Durch weitere Einwirkung von Phosphoroxychlorid auf das 3, 7-Dimethyl-6-amino- 

 2, 8-dioxypurin entsteht das 3, 7-Dimethyl-6-amino-8-chlor-2-oxypurin, das durch Reduk- 

 tion mit Jodwasserstoff in das 3, 7-Dimethyl-6-amino-2-oxypurin übergeht. Diirch Behand- 

 limg mit salpetriger Säure bildet sich das Theobromini). 



N = CNH2 N=CNH2 HN— CO 



^^i OC i-N.CH3 ^ Oi Ö-NCH3 "^^ Oi i-N.CH, 



I il >C-C1 I !| >CH I j >CH 



CH3N— C— N CH,N— C— N CH3N— C— N 



3, 7-Dimethyl-6-amino- 8, 7-Dimethyl-6-ammo-2-oxypurin 3, 7-Dimethyl-2, 6-dioxy- 



8-chlor-2-oxypurin " purin (Theobromin) 



Durch Reduktion des 3, 7-Dimethyl-2, 6-dioxy-8-chlorpurins mit Jodwasserstoff entsteht 

 ebenfalls Theobromin i). 



HN— CO HN— CO 



OC C— N.CH, — ^ oi C— NCH3 



I 1 >C.C1 I I >CH 



CHa • N— C— N CH3 • N— C— N 



3, 7-Dimethyl-2, 6-dioxy-8-chlorpurin Theobromin 



Aus 3-Methylhamsäure entsteht durch Behandeln mit Phosphoroxychlorid 3-Methyl- 

 8-chIorxanthin, das sich durch Methylierung in 8-Chlortheobromin und durch Reduktion in 

 Theobromin umwandeln läßti). 



HN— CO HN— CO HN— CO 



oi i_NH ±?^ oi i-NH ^^5i oi i-N.CH, 



I I >co I II >c.ci I I >c.ci 



CH, • N— C— NH CHs • N— C— N CH, • N— C— N 



S-Methylhamsfiure 3-MethyI-8-chIorxanthin 8-Chlortheobromin 



HN — CO 

 +2H I I 



^^ OC C— NCH, 



I I >CH 

 CH3 • N— C— N 

 Theobromin 



W. Traube gelangte zum Theobromin durch nachstehende Synthese 2). Durch Ein- 

 wirkung von Phosphoroxychlorid auf ein äquimolekulares Gemenge von Cyanessigsäure 

 und Methylhamstoff bei G^enwart von Pyridin entsteht der Cyanacetylmethylhamstoff, 

 der durch Behandlung mit nicht zu verdünnter Natronlauge in das 3-Methyl-4-amino-2, 6-dioxy- 

 pyrimidin, die Iminomethylbarbitursäure, übergeht. Durch Einwirkung von salpetriger 

 Säure in wässeriger Lösung entsteht die entsprechende Isonitrosoverbindung, die durch Reduk- 

 tion mit Schwefelammonium in der Wärme in das 3-Methyl-4, 5-diamino-2, 6-dioxypyTimidin 

 übergeht. Beim Kochen mit Ameisensäure lieferte dieses Orthodiamin eine Formylverbin- 

 dung, deren Natriumverbindung weiter b^im Erhitzen auf etwa 220 "^ C unter Verlust eines 

 Moleküls Wasser in das Natriumsalz des 3-Methylxanthins übergeht. Bei Schütteln der in 



1) Fischer u. Ach, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 31, 1980 [1898]. 

 *) Traube, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 33, 3047 [1900]. 



