Purinsubstanzen. 1071 



Bildung: Die erste Synthese des Kaffeins wurde durch Fischer und Ach i) ausgeführt. 

 Durch Kondensation von symmetrischem Dimethylhamstoff mit Malonsäure gelangt 

 man zur 1, 3-Dimethylbarbitursäure, 



CH3NH HO CO CH3N — CO 



I I II 



CO + CH2 -V OC CH2 



CH, NH HO CO CH3N— CO 



Dimethylhamstoff Haloosaure 1,3-DimethylbaTbitursäure 



Durch Behandehi mit salpetriger Säure geht dieselbe in S-Isonitroso-l, 3-dimethyl- 

 barbitursäure (Dimethyiviolursäure) über. 



CH5.N — CO CHs-N— CO 



CO CH2 + H0N0= OC C=N0H + H20 

 II II 



CH3N— CO CH3N — CO 



Dimethylbarbitursäure 5-Isoiiitroso-l,3-dimethylbarbitarsfiure 



(Dimethyl Tiolursänre) 



Letztere wird durch Reduktion sehr leicht in Dimethyluramü und dieses durch Kalium- 

 cyanat in Dimethylpseudohamsäure verwandelt, die durch Schmelzen mit Oxalsäure in 

 1, 3-Dimethylhamsäure übergeht. 



CHs-N — CO CH3N— CO CH3N— CO 



OC C=NOH ^ OC CHNH2 ^2jL^ OC CH-NH-CO-NH- 



11 II II 



CH3 • N— CO CH3 . N— CO CH3 • N— CO 



Dimethylviolursflure Dimethyluramü l,3-Dimethyl-5-pseudohanisänre 



5-Amino-l, 3-dimethvlbarbitursäure 



CH3.N — CO 



-> OC C— NH 



I ■ >^ 

 CH,N— C— NH 



1, 3-Dimetbylhamsäure 



1, 3-DimethyIhamsäure geht durch Chlorierung mit Phosphoroxychlorid und Phosphor- 

 pentachlorid bei 140 bis 150 "" C in das Chlortheophyllin über, letzteres durch Reduktion in 

 Theophyllin, aus dem dann durch Methyüeren Kaff ein entsteht. 



CH, • N— CO CH3 - N— CO 



oi C— NH ^ OC i-NH 



.1^_C— ] 



>co I I \c-a 



CH3.N— C— NH CH3N— C— N 



1, S-Dimetbylhamsäure 8-Chlortheophyllm 



CH, - N— CO CH, • N— CO 



^ Oi i-NH ^ Oi i-N-CH, 



CH3N — C— N CH3N— C — N 



Theophyllin Kaffein 



Eine weitere Synthese des Kaff eins wurde von E. Fischer xmter Benutzung von Harn- 

 säure als Ausgangsmaterial bewirkt 2). Durch MethyUerung derselben gelangt man zur Tetra- 



1) Fischer u. Ach, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 88, 3135 [1895]. 



2) Tischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 3t, 3010 [1897]. 



