1074 



Pu rinsu bstanzen . 



Durch Behandeln mit salpetriger Säure bildet sich das 2, 4-Dianiino-5-isonitroso-6-oxy- 

 pyrimidin, das durch Reduktion mit Schwefelammonium in das 2, 4, 5-Triamino-6-oxypyTi- 

 midin quantitativ übergeht. Beim Kochen mit starker Ameisensäure geht diese Base glatt 

 in Guanin über. 



COH HN— CO N=COH 



I II II 



C = N • OH -> HN = C CH • NH, resp. H«N • C 



N — C = NH HN— C 



HO-NO 



HoN 



N: 

 I 



C 



II 



NHa 

 NH 



N- 



C-NHa 

 II 

 -C-NHa 



2, 4-Diamino-5-isonitroso- 

 6-oxypyrimidm 



N = 

 HaNC 



OH 



NHa + HCOOH 



2, 4, 6-Triamino-6-oxypyrimidin 



N— CO 

 HoN • C C— NH 



>CH 



N— C • NHa N— C— N 



2, 4, 5-Triamino-6-oxypyrimidin Guanin 



Beim Behandeln des synthetischen Guanins mit salpetriger Säure nach der Methode 

 Strecker - Fischer geht es in Xanthin über, das über das Bromxanthin durch Methyüenmg 

 in Bromkaffein übergeführt wurde, aus dem dann durch Reduktion Kaffein entstand. 



HN— CO HN— CO 



HaNC C— NH 



II II >HC 

 N— C— N 



HN— CO 

 OC C— NH 



Guanin 



CH3N — CO 

 -> OC 



OC C— NH 



I II >CH 

 HN— C— N 

 Xanthin 



>C.Br 



N 



HN— C 



8-Bromxanthin 



C— N • CH3 

 II >C.Br 



CH3 • N— C— N 



8-BromkafEein 



CH3N — CO 



OC C— N • CH3 



I II >^ 

 CH3N — C— N 

 Kaffein 



In einer weiteren Synthese ging W. Traube von dem durch Einwirkimg von Phosphor- 

 oxychlorid auf ein Gemenge von Harnstoff und Cyanessigsäure entstehenden Cyanacetyl- 

 hamstoff aus. Durch Einwirkung nicht zu verdünnten Alkalis lagert sich diese Verbindung 

 in ein 4-Amino-2, 6-dioxypyrimidin, die Iminobarbitursäure, um. Durch salpetrige Säure 

 entsteht wieder die entsprechende Isonitrosoverbindung, die durch Ammoniumsulfid zum 

 4, 5-Diamino-2, 6-dioxypyrimidin reduziert wird. Durch Kochen mit Ameisensäure ent- 

 steht wieder eine Formylverbindung, die in Gestalt ihres Natriumsalzes beim Erhitzen auf 

 220° C glatt in Xantldn zerfällt, das weiterhin dann in Kaff ein umgewandelt werden kann. 



NHa 



CO + 

 I . 

 NHa 



Harnstoff 



COOH 



I 

 CHa 



CN 



Cyan- 

 essigsäure 



resp. 



C = NH 



N = COH 



I I 

 OH • C CH 



II II 



N— C • NHo 



NH— CO 



HO.N:0 



OC 



I 



HN 



:NOH 



NH 



(NH^IsS 



4Amino-2, 6-dioxypyrimidin 



NH — CO N=-C 



II i I 



CO CHa -NHa resp. OH • C C' 



NH— C = NH 



N— C 



OH 



NHa 



NHa 



4-Amino-5-isonitroso- 

 2, 6-dioxypyrimidin 



4, 6-Diamino-2, 6-dioxypyrimidin 



HCOOH 



NH- 



1, 



-CO 



C • NNaCHO 



Erhitzt 

 auf 2200 c 



HN— CO 



OC C— NH 



fH — CNHa 

 2, 6-Dioxy-4-amino- 

 S-formylaminopyrimidin 



HN — C— N 

 Xanthin 



>CH 



