Purinsubstanzen. 



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Neuere Versuche über die Löslichkeit des Kaffesrns sind in nachstehender Tabelle zu- 

 sammengestellt 1 ) : 



Lösungsmittel 



j Spez. Gewicht 



I des 



l Lösungsmittels 



Wasser 



Äther 



Chloroform . . . . 



Aceton 



Benzol 



Benzaldehyd . . . 

 Amylacetat . . . . 



Anilin 



Amylalkohol . . . 

 Essigsäure (99,5%) 



Xylol 



Toluol 



0,997 



0,716 



1,476 



0,827 



0,872 



1,055 



0,860 



1,02 



0,814 



1,055 



0,847 



0,862 



Temperatur 



; Gramme in 100g der 

 ! gesättigten Lösung 



25 

 25 

 25 



30—31 



25 

 21,5 

 32,5 

 25 



2,14 



0,27 

 11,00 



2,18 (D. 



1,22 (D. 

 11,62 (D. 



0,72 (D. 

 22,89 (D. 



0,49 (D. 



2,44 



1,11 (D. 



0,57 (D. 



0,832) 



0,875) 

 1,087) 

 0,862) 

 1,080) 

 0,810) 



0,847) 

 0,861) 



Durch Oxydation mit Salpetersäure entsteht aus Kaffein Dimethylparabansäure oder 

 Cholestrophan2). Durch Oxydation von Kaff ein mit feuchtem Chlor entsteht Chlorkaff ein 3) 

 und Amalinsäure (Tetramethylalloxanthin), Chlorcyan und Methylamin*). Fischer konnte 

 nachweisen, daß diese Körper Produkte einer sekimdären Reaktion sinds). Bei vorsichtiger 

 Oxydation des Kaffeins mit gasförmigem Chlor oder noch besser mit Salzsäure und chlorsaurem 

 Kaü zerfällt dasselbe in Dimethylalloxan und Monomethylhamstoff nach der Gleichung: 



CH3 • N— CO CHs • N — CO CH3 . NH 



II III 



OC C— NCH3 + 2O + 2H2O = OC CO + CO 



CH, 



N— C- 



Eaffein 



)co 



NH 



CH3N— CO 



Dimethylalloxan 



NH2 



Monomethyl- 

 hamstoff 



Durch AlkaU wird Kaffein unter Aufnahme von Wasser und Abscheidung von Kohlen- 

 säure gespalten in Kaffeidin, das bei weiterer Einwirkung in Ammoniak, Methylamin, Sarkosin, 

 Ameisensäure und Kohlendioxyd zerfäUt^). 



C8H10N4O2 + KOH = CgHnNiOa 



Eaffeidincarbonsäure 



CH3 • NH • CO 

 I 

 C— NCH3 



■I >CH 

 CH3 • NH • C— N 



Kaffeidin 

 CgHioN^Oa + 6 H2O = 2 CO2 + 2 CH3NH2 + NH3 + CH2O2 + CsHgNOa. 



Bei der Oxydation mit Kaliumdichromat und Schwefelsäure entstehen Dimethylparaban- 

 säure, Methylamin und Kohlendioxyd'). 



Bei der Spaltung des Kaffeins durch konz. Salzsäure entstehen qualitativ dieselben 

 Produkte, die bei der Alkalispaltung entstehen*). 



1) Seidell, Joum. Amer. Chem. Soc. 29, 1088 [1907]. 



2) Stenhouse, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 45, 366 [1843]; 4C, 227 [1843]. 



3) Rochleder, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 69, 120 [1849]; II, 1 [1849]; Jahresber. 

 d. Chemie 1856, 434. 



*) Rochleder, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 11, 9 [1849]. 



6) Fischer, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 215, 253 [1882]; Berichte d. Deutsch, chem. 

 Gesellschaft 14, 1912 [1881]. 



6) Maly u. Andreasch, Monatshefte f. Chemie 4, 369 [1883]. 

 ") Maly u. Hinteregger, Monatshefte f. Chemie 1, 138 [1881]. 

 8) Schmidt, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 211, 276 [1883]. 



